Университет XXI века: научное измерение

«Университет XXI века: научное измерение» – 2020 216 Экспериментально найденный режим ступенчатой термической обработки кристаллического ДА ДФТК позволяет последовательно осуществлять следую- щие химические и физические процессы, обеспечивающие очистку технического продукта и эффективное разделения изомерной смеси диангидридов, а именно: – доангидридизацию (дегидратацию с образованием ангидридного цикла) остаточных количеств изомерных дифенилтетракарбоновых кислот и моноан- гидридов S- и а-изомеров дифенилтетракарбоновых кислот; – отгонку остаточных количеств используемых растворителей (Н 2 О, СН 3 СООН), легковозгоняемого непрореагировавшего фталевого ангидрида, моноангидридов дифенилтрикарбоновых кислот, других примесей промежу- точных или побочных продуктов, выкипаемых (возгоняемых) при температуре ниже, чем возгонка симметричного диангидрида ДФТК; – отделение из бинарной смеси S- и а-структур ДА ДФТК асимметричного диангидрида 2,3,3’,4’- ДФТК, имеющего значительно более низкую температу- ру плавления и возгонки (Тпл. = 195 °С), чем симметричная структура (Тпл. = 300 °С). Таким образом, отработан принципиально новый процесс прямой катали- тической конденсации ФА, позволяющий сократить количество используемых реагентов и исключить на стадии очистки применение токсичных растворите- лей (диоксан, бром и др.) и водоотнимающих реагентов (уксусный ангидрид и др.). По разработанному методу сублимационной очистки технического ДА ДФТК могут быть с высоким выходом получены образцы симметричного и асимметричного диангидридов с выходом 91–94 %. Литература 1. Polyimides and Other High-Temperature Polymers: Synthesis, Characteriza- tion and Application / Ed. by K. L. Mittel. – Leiden; Boston: VSP, 2009.