Университет XXI века: научное измерение

«Университет XXI века: научное измерение» – 2017 386 Л. Г. Мухторов, Е. В. Иванова, И. В. Блохин, Е. Н. Никитенко, Л. Н. Мамедова, Ю. М. Атрощенко, И. В. Шахкельдян Тульский государственный педагогический университет им. Л. Н. Толстого ГИДРИДНЫЙ АДДУКТ N-ФОРМИЛ-2-АМИНО-4,6-ДИНИТРОФЕНОЛА В СИНТЕЗЕ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 3-АЗАБИЦИКЛО[3.3.1]НОНАНА Аннотация. Разработана методика синтеза гидридного σ-аддукта при действии тетра- гидридобората натрия на раствор на N-формил-2-амино-4,6-динитрофенола. Ключевые слова: N-формил-2-амино-4,6-динитрофенол, σ-аддукты. 3-азабициклононан является ключевым фармакофором ряда растительных алкалоидов, нашедших широкое применение в медицине (аконитин, хинидин, тропан, кокаин, гранатан и др.) [1]. Поэтому получение новых производных 3-азабициклононана является актуальным направлением в синтезе органиче- ских соединений. Ранее было показано, что 1,5-динитро-3-азабицикло[3.3.1]нонаны могут быть получены исходя из доступных ароматических и гетероциклических м- динитросоединений. Синтез заключается в двойной конденсации Манниха ани- онных аддуктов нитросоединений, которые выступают в роли СН-компоненты, с формальдегидом и первичными аминами [2, 3]. В продолжение этих работ нами осуществлен синтез ряда 3-замещенных N-(1,5-динитро-8-оксо-3-азабицикло[3.3.1]нон-6-ен-7-ил)формамидов, исхо- дя из гидридного аддукта N-формил-2-амино-4,6-динитрофенола. Однако в данном случае вместо первичных аминов, нами были введены в синтез аминокислоты. Синтез целевых соединений является двухстадийным (схема 1). На первом этапе при действии тетрагидридобората натрия на субстрат (1) происходит се- лективная деароматизация нитросоединения, с образованием гидридного ани- онного аддукта виде динатриевой соли (2). Далее в реакционную систему вво- дили смесь водного раствора формальдегида и соответствующей аминокисло- ты. Реакцию аминометилирования проводили при слабом охлаждении, темпе- ратурный режим поддерживали в пределах 20-30 0 С в течение 30 мин. Затем рН реакционной смеси доводили до 4-х при помощи разбавленной ортофосфорной кислоты. В результате выпадали мелкокристаллические осадки целевых про- дуктов - 3-R-1,5-динитро-3-азабицикло[3.3.1]нон-7-ен-6-оны (3а, б). Выход сы- рых продуктов составил 75%. Очистку синтезированных продуктов производи- ли перекристаллизацией из изопропилового спирта. Строение полученных со- единений изучено методами ИК-Фурье и ЯМР спектроскопии, а также доказано элементным анализом.