Университет XXI века: научное измерение

«Университет XXI века: научное измерение» – 2017 368 Е. В. Иванова, Ю. Н. Власова, О. С. Половецкая, О. И. Бойкова, М. Б. Никишина, Ю. М. Атрощенко, И. В. Шахкельдян Тульский государственный педагогический университет им. Л. Н. Толстого ИССЛЕДОВАНИЕ СТРУКТУРЫ НОВЫХ ПРОИЗВОДНЫХ ДИАЗАТРИЦИКЛО[6.4.0.0 4,9 ]ДОДЕКАНОВ МЕТОДОМ МАСС-СПЕКТРОМЕТРИИ Аннотация. Изучено строение 6-(3’,4’-диметилбензил)-4,8-динитро-2,6-диазатри- цикло[6.4.0.0 4,9 ]додекан-3,11-диона методом масс-спектрометрии. Ключевые слова: трицикло[6.4.0.0 4,9 ]додеканы, масс-спектрометрия. Ранее нами были получены 6-R-4,8-динитро-2,6-диазатрицикло[6.4.0.0 4,9 ]- додекан-3,11-дионы аминометилированием по Манниху ацетонового аддукта 2- гидрокси-3,5-динитропиридина [1, 2]. С целью получить дополнительные данные о строении полученных соеди- нений нами был исследован их диссоциативный распад под действием элек- тронного удара. Исследование было проведено на примере 6-(3’,4’-диметил- бензил)-4,8-динитро-2,6-диазатрицикло[6.4.0.0 4,9 ]додекан-3,11-диона (схема 1). Так, в масс-спектре, молекулярной массе исследуемого соединения соот- ветствует пик молекулярного иона (М + ) c m/z 402. Осколочные ионы [M – NO 2 . ] + ( m/z 356), [M – 2NO 2 . ] + ( m/ z 309), [M – С 9 Н 11 ] + ( m/z 119) свидетельствуют о распаде молекулярного иона с отрывом нитро- и диметилбензильной групп. Интенсивность исходного молекулярного иона к электронному удару ( W m ) очень низкая (0.3), что, можно объяснить легкостью его распада. На схеме 1 видно, что диссоциативный распад идет параллельно по двум основным на- правлениям: отщепление нитрогрупп с дальнейшим распадом молекулы и эли- минирование азотсодержащего заместителя. В масс-спектре исследуемого ве- щества максимальной интенсивностью обладает пик иона с m/z 119 (100), соот- ветствующий иону заместителя [M – С 9 Н 11 ] + , следовательно, данный путь рас- пада является доминирующим. Устойчивость данного иона [M – С 9 Н 11 ] + можно объяснить эффективной делокализацией положительного заряда с помощью ароматической системы бензольного кольца. Низкие значения интенсивности пиков для ионов [M – NO 2 . ] + , [M – 2NO 2 . ] + свидетельствуют о низком вкладе процессов, связанных с отрывом нитрогрупп. Далее наблюдается отрыв N-СН 2 . - и N-С 2 Н 5 –групп, что приводит к разрушению азотсодержащего цикла, при этом образуются осколочные ионы с m/z 160 и 146 соответственно. Дальнейший распад указанных ионов протекает с отщеплением молекулы угарного газа (ион с m/z 132) и элиминированием молекулы С 2 Н 4 (ион с m/z 106).