Университет XXI века: научное измерение

Химия, биология и физиология 367 Так, было установлено, что при использовании 3,5-диметилпиперидина и пиперидина реакция протекает с более высоким выходом (90 и 85 %, соответ- ственно), и в мягких условиях: при температуре 30–35°С в течение 1 суток. В случае с диэтиламином выход σ-аддукта составил 65 %, реакция протекает в течение 3 суток, при нагревании до 50–55°С. Вероятно, это можно объяснить большей основностью 3,5-диметилпиперидина и пиперидина по сравнению с диэтиламином. При использовании третичных аминов, таких как триэтиламин и трибутиламин реакцию вели в течение 3 суток, при температуре 55–60°С. В данном случае σ -аддукты Яновского вероятно также образуются, о чем мож- но судить по изменению окраски, однако в виде кристаллических осадков из реакционной смеси они не выпадают и нами выделены не были. Таким образом, оптимальными для образования σ -комплексов являются 3,5-диметилпиперидин и пиперидин. Таблица 1 Амин р К ВН+ Время синтеза, сут. Температура, °С Образование осадка σ - комплекса Выход, % 3,5-диметилпиперидин 11.32 1 30-35 + 90 пиперидин 11.20 1 30-35 + 85 диэтиламин 10.90 3 50-55 + 65 триэтиламин 10.70 3 55-60 - - трибутиламин 9.85 3 55-60 - - Полученные по данной методике лабильные аддукты Яновского 2а-в представляют собой бежевые кристаллические осадки. Они были выделены на- ми в индивидуальном виде, их строение доказано методами ИК и ЯМР ( 1 Н-, 13 С-, 2D)-спектроскопии. В дальнейшем описанные аддукты были использова- ны нами для синтеза новых трициклических соединений - 6-R-4,8-динитро-2,6- диазатрицикло[6.4.0.0 4,9 ]додекан-3,11-дионов [3]. Таким образом, нами разработана методика синтеза σ-аддуктов 2-гидрокси- 3,5-динитропиридина с карбанионом ацетона под действием вторичных аминов, спектральными методами доказано их строение. Литература 1. Ким, Д. Г. Введение в химию гетероциклических соединений / Д. Г. Ким // Соросовский образоват. журн.– 2001.– Т. 7.– № 11.– С. 26–31. 2. Морозова, Е. В. Синтез 2,6-диазатрициклододека-нов на основе 2-гидрокси- 3,5-динитропиридина / Е. В. Морозова, И. Е. Якунина, И. В. Блохин, И. В. Шах- кельдян, Ю. М. Атрощенко // Журн. органической химии.– 2012.– Т. 48.– № 10.– С. 1387–1388. 3. Иванова, Е. В. Синтез трициклических систем на основе σ-аддукта 2- гидрокси-3,5-динитропиридина с ацетоном / Е. В. Иванова, И. В. Блохин, И. В. Фе- дянин, И. В. Шахкельдян // Журн. орган. химии.– 2015.– Т. 51.– Вып. 4.– С. 515–520.