Университет XXI века: научное измерение 2016

Агрономия, биологические и химические науки 299 Н. Т. Севостьянова, С. А. Баташев, А. Ю. Барабанов, А. А. Данилова, Е. В. Есипова, Р. И. Тимофеев Тульский государственный педагогический университет им. Л. Н. Толстого ИСПОЛЬЗОВАНИЕ СОЕДИНЕНИЙ РУТЕНИЯ В КАТАЛИЗЕ РЕАКЦИЙ КАРБОНИЛИРОВАНИЯ * Аннотация. В статье рассмотрены возможности использования рутенийсодержащих гомогенных катализаторов в реакциях гидроформилирования, гидрокарбалкоксилирования, окислительного карбонилирования и гидрокарбоамидирования органических соединений. Ключевые слова: соединения рутения, оксид углерода (II), синтез-газ, карбонилирова- ние, гидроформилирование, гидрокарбалкоксилирование, окислительное карбонилирование, гидрокарбоамидирование. Реакции карбонилирования органических соединений при катализе соеди- нениями d-элементов позволяют получать разнообразные ценные продукты с высокими выходами. Комплексы рутения – одни из наиболее активных ката- лизаторов этих реакций – проявляют активность в конверсии водяного газа, гидроформилировании и гидрокарбалкоксилировании алкенов [1, с. 2532]. Так, гидроформилирование пропена, пентена-1 и гексена-1 проводили при катализе комплексами Ru(CO)(PPh 3 ) 2 , Ru(PPh 3 ) 2 Cl 3 ·CH 3 OH, π-C 3 H 5 Ru(CO) 3 X (X = Cl, Br), {Ru(P(C 2 H 5 ) 2 Ph) 6 Cl 3 }Cl и Ru(PPh 3 ) 4 Cl 2 при 70–180  С и суммарном давлении смеси СО и Н 2 40–150 атм. [2, c. 53], а также при катализе биметаллическим катализатором Ru 3 (CO) 12 – Со 2 (CO) 8 [3, с. 29]. Последний катализатор был эффективен и в реакции гидрокарбометоксилиро- вании циклогексена [3, c. 34]. Карбонилированием алкинов оксидом углерода (II) в присутствии ком- плексов Fe, Ni, Rh, Ru были получены хиноны [2, c. 82]. В гидрокарбалкоксилировании алкенов была установлена активность Ru 3 (CO) 12 [1, c. 2532; 4, с. 213; 5, c. L15; 6, c. 99]. При гидрокарбометоксилиро- вании аллена при 120–250  С и давлении 100–900 атм. в качестве катализаторов использовали Ru 3 (CO) 12 или RuCl 3 [2, c. 73–74]. При добавлении соединений Ru, Pd, Rh, Ir, Co к медьсодержащим катализаторам осуществляли селективный синтез сложных эфиров карбоновых кислот [4, c. 209]. Карбонилированием кетена OC CH 2  при катализе фосфиновыми ком- плексами L 2 MX 2 (где М = Pt, Pd, Rh, Ru, Ir; Х = Cl, Br, I) получали алкиловые эфиры малоновой кислоты [4, c. 202]. При получении сложных эфиров корич- ной кислоты окислительным карбонилированием стирола использовали соеди- нения Ru, Pd, Rh, Ir, Os или их смеси с соединениями Cu 2+ или Fe 3+ [4, c. 211]. В карбонилировании ацетонитрила в присутствии карбонилов Co и Ru получен * Исследование выполнено при финансовой поддержке РФФИ в рамках научного проекта № 14-08-00535-а.