Университет XXI века: исследования в рамках научных школ 2015г.

20 Поскольку процесс протекает региоселективно в исследуемом диапа- зоне условий, следует предположить, что стадия атаки ацилпалладиевого интермедиата линейного строения Х 3 характеризуется более низким энер- гетическим барьером и более высоким значением константы скорости по сравнению со стадиями взаимодействия метанола с разветвленными струк- турами (Х 5 ) и (Х 8 ). Следствием этого, вероятно, и является наблюдаемый рост региоселективности с увеличением концентрации метанола. Подоб- ным образом можно объяснить и рост региоселективности процесса с уве- личением концентрации октена-1. Схема 2 + RCH CHCH 3 RCH 2 CHPdP 2 (TsO) RCH 2 CHPdP 2 (TsO) C 2 H 5 RCH 2 CHCPdP 2 (TsO) RCHCPdP 2 (TsO) + CH 3 OH HPdP 2 (TsO) RCH 2 CHCOOCH 3 RCHCOOCH 3 + RCH HPdP 2 (TsO) + CH 3 OH (X 1 ) O C 2 H 5 (X 7 ) (X 8 ) C 2 H 5 CH 3 (X 5 ) (X 4 ) CH 3 CH 3 O HPdP 2 (TsO) CHCH 3 +CO +CO Таким образом, по результатам кинетических экспериментов по изу- чению влияния концентрации спирта и октена-1 на скорость и селектив- ность гидрокарбометоксилирования при катализе системой Pd(OAc) 2 – TBDPN – TsOH рассчитаны значения начальных парциальных скоростей исследуемой реакции, определены величины дифференциальной селектив- ности процесса. Установлено, что увеличение концентрации метанола и октена-1 оказывает ускоряющее действие на реакцию и повышает ее ре- гиоселективность. Исследование выполнено при финансовой поддержке Фонда со- действия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере по программе «УМНИК», конкурс «УМНИК-2-14-3» (договор № 3565ГУ2/2014 от 23.09.2014).