Университет XXI века: исследования в рамках научных школ 2015г.

148 Следствием этих эффектов, вероятно, и являются наблюдаемые экс- тремальные зависимости парциальных скоростей образования изомерных эфиров от давления СО. Снижение региоселективности процесса по продукту линейного строения с увеличением давления СО, вероятно, обусловлено, теми же причинами, что и в случае катализа линейных алкенов палладиймонофос- финовыми системами, когда так же наблюдалось снижение региоселектив- ности по линейным продуктам [2, c.1757]. При повышении концентрации СО в системе его молекулы могут внедряться в координационную сферу гидридных палладиевых комплексов – ключевых интермедиатов каталити- ческих циклов образования сложных эфиров. В связи с высокой акцептор- ной способностью молекул СО атом водорода в этих интермедиатах при- обретает характер кислотного, как следствие – присоединение атома водорода и карбоксильной группы по связи С=С приводит к преимущест- венному образованию разветвленных эфиров. Таким образом, в ходе проведенных исследований установлено, что использование палладийдифосфиновой каталитической системы позволяет проводить гидрокарбометоксилирование октена-1 в мягких условиях. С точ- ки зрения повышения скорости и региоселективности процесса по продукту линейного строения оптимальным является давление СО  1,0 МПа. Исследование выполнено при финансовой поддержке Фонда со- действия развитию малых форм предприятий в научно-технической сфере по программе «УМНИК», конкурс «УМНИК-2-14-3» (договор № 3565ГУ2/2014 от 23.09.2014). Литература 1. Севостьянова, Н. Т. Кинетика реакции гидрокарбометоксилирова- ния октена-1 при катализе системой Pd(OAc) 2 – PPh 3 – p-TsOH / Н. Т. Се- востьянова, С. А. Баташев, А. М. Демерлий, В. А. Аверьянов // Ученые за- писки. Электронный научный журнал Курского гос. ун-та. – 2013. – Т. 2. – № 3. – http://www.scientific-notes.ru/index.php?page=6&new=32 2. Носков, Ю. Г. Кинетика и механизм гидрокарбалкоксилирования стирола при катализе комплексами Pd 0 в присутствии толуолсульфокисло- ты / Ю. Г. Носков, Э. С. Петров // Изв. АН. Серия хим. – 2001. – № 10. – С. 1756–1760.