Университет XXI века: исследования в рамках научных школ 2015г.

145 исследования в этой работе стала реакция гидрокарбометоксилирования октена-1 при катализе системой ацетат палладия – транс-2,3-бис(дифенил- фосфинметил)норборнан ( C 7 H 10 (CH 2 PPh 2 ) 2 ) – п-толуолсульфокислота (TsOH): Кинетические исследования гидрокарбометоксилирования октена-1 проводили согласно методике, описанной в работе [1, с. 2]. С целью иссле- дования влияния давления СО на скорость гидрокарбометоксилирования октена-1 были проведены две серии экспериментов при температурах 323 и 333 К с варьированием давления СО при постоянстве прочих усло- вий реакции. Начальные концентрации реагентов и компонентов каталити- ческой системы имели следующие значения (моль/л): С(С 8 H 16 ) = 0,1000, С(CH 3 OH) = 0,4500, С(Pd(ОАс) 2 ) = 2,0  10 -3 , С ( C 7 H 10 (CH 2 PPh 2 ) 2 ) = 6,00  10 -2 , C(TsOH) = 2,40  10 -2 . Среди продуктов реакции были обнаружены три изо- мерных эфира a, b и c, причем накопление в системе эфира линейного строения, метилпеларгоната, протекало практически без индукционного периода. В то же время кривые накопления эфиров разветвленного строе- ния, как правило, имели индукционные участки, связанные с замедленным образованием октена-2 из октена-1 под действием п-толуолсульфокислоты. По тангенсам углов наклона начальных участков кинетических кривых на- копления метилпеларгоната были определены начальные скорости реакции его образования. При наличии индукционных участков на кинетических кривых накопления эфиров скорости определяли по начальным участкам, следующим после индукционных. На рис. 1 и 2 представлены зависимости начальной скорости образования трех изомерных эфиров от давления СО при 323 и 333 К соответственно. Можно видеть, что все зависимости име- ют экстремальный характер, причем реакция протекала региоселективно по продукту линейного строения. Характер влияния СО на скорость гид- рокарбометоксилирования октена-1 согласуется с полученными ранее дан- ными по влиянию давления СО в реакциях гидрокарбалкоксилирования других алкенов. На основании значений начальной скорости реакции образования наиболее ценного продукта – метилпеларгоната – и суммарной скорости процесса были рассчитаны величины его селективности (S). Соответст- вующие зависимости селективности от давления СО имеют линейный