Университет XXI века: исследования в рамках научных школ 2015г.

101 Интересно отметить, что порядок расположения сигналов и значения химических сдвигов δ С в экспериментальном и теоретическом (программа ACD Labs) спектрах 13 С ЯМР аддукта 5 достаточно близки (табл. 2), что может служить дополнительным подтверждением правильности отнесения сигналов. Таблица 2 δ С , м.д. № атома 125.78 МГц, ДМСО-d 6 ACD Labs 3a 121.9 131.70 4 97.35 97.40 5 145.6 144.32 6 134.3 131.96 7 108.2 114.01 7a 149.9 149.41 OCH 3 51.3 49.14 Выводы: 1. Методом РМ6 показано, что наиболее устойчивой является тауто- мерная форма 4,6-динитробензофуроксана, соответствующая структуре с -оксидной группой по соседству с незамещенным положением динит- робензольного фрагмента, что объясняется дестабилизацией другой формы за счет отталкивания атомов кислорода соседних и → групп. 2. Записаны спектры 1 Н и 13 С ЯМР двух анионных аддуктов – 7-мето- кси-6,4-динитро-6,7-дигидро-бензофуразанид-1-оксида и 4,4-диметокси- 5,7-динитро-4,5-дигидробензофуразанида натрия. С использованием мето- дов одно- и двумерной спектроскопии ЯМР проведено полное отнесение сигналов в спектрах исследуемых соединений, определены их химические сдвиги δ мультиплетность и константы спин-спинового взаимодействия. Литература 1. Boulton, A. J. Two explosive compounds: the potassium salt of 4,6- dinitro-benzofuroxan, and 3,4-dimethyl-4-(3,4-dimethyl-5-isoxazolylazo)-isoxa- zolin-5-one / A. J. Boulton, D. P. Clifford // Journal of the Chemical Society. – 1965. – № 10. – P. 5414–5416. 2. Norris, W. P. Explosive Meisenheimer complexes formed by addition of nucleophylic reagents to 4,6-dinitrobenzofurazan 1-oxide // W. P. Norris, R. J. Spear, R. W. Read // Australian Journal of Chemistry. – 1983. – Vol. 36. – № 2. – P. 297–309. 3. Морозова, Е. В. Синтез 2,6-диазатрициклододеканов на основе 2-гидрокси-3,5-динитропиридина / Е. В. Морозова, И. Е. Якунина, И. В. Бло- хин и др. // Журнал органической химии. – 2012. – Т. 48. – Вып. 10. – С. 1387–1388.