Университет XXI века: исследование в рамках научных школ. 2014г.

191   эф. 2 3 CO н CO CO k P r P A c b P PPh       , (2) где       . M 8 16 3 C H TsOH CH OH эф k kC  ,         2 2 3 3 3 3 CH OH 1 CH OH PPh PPh A a d e       . Преобразование уравнения (2) приводит к виду: 2 CO CO эф. . эф. CO эф P A c b P P r k k k      . (3) Оценка методом наименьших квадратов параметров уравнения (3) по- казала статистическую незначимость параметра ef k c , поэтому уравнение (3) было приведено к следующей форме: 2 CO 2 CO .2 эф.2 эф P A b P r k k    . (4) Соответствующие уравнению (4) зависимость r P CO от 2 CO P для реакции образования метилпеларгоната представлена на рисунке (б). Значения па- раметров уравнения (4), полученные методом наименьших квадратов, со- ставили: 4 . . (3,6 0,1) 10 эф b л мин k Па моль       , 10 . . (2,5 0,6) 10 эф A Па л мин k моль       . Таким образом, оценка параметров кинетического уравнения методом наименьших квадратов и представленная на рис. (б) зависимость демонст- рируют хорошее соответствие экспериментальных данных по влиянию давления СО кинетическому уравнению гидрокарбометоксилирования. Литература 1. Nifant’ev, I. E. Effect of the structure and concentration of diphosphine ligands on the rate of hydrocarbomethoxylation of cyclohexene catalyzed by palladium acetate / diphosphine / TsOH system / I. E. Nifant’ev, S. A. Batashev, S. A. Toloraya, A. N. Tavtorkin, N. T. Sevostyanova, A. A. Vorobiev, V. V. Bag- rov, V. A. Averyanov // J. Mol. Catal. A: Chem. – 2011. – V. 350. – P. 64–68. 2. Nifant'ev, I. E. Concentration effects of reactants and components in the Pd(OAc) 2 / p-toluenesulfonic acid / trans-2,3-bis(diphenylphosphino-methyl)- norbornane catalytic system on the rate of cyclohexene hydrocarbomethoxyla- tion / I. E. Nifant'ev, N. T. Sevostyanova, V. A. Averyanov, S. A. Batashev,