Университет XXI века: исследование в рамках научных школ. 2014г.

189 зуется высокими энергетическими затратами, использованием в качестве сырья дорогостоящих карбоновых кислот, неполным превращением реа- гентов и необходимостью их рецикла в процесс. В этой связи актуальной проблемой современной химии и химической технологии является разр а- ботка альтернативных способов получения сложных эфиров и других производных карбоновых кислот, наиболее перспективным из которых является гидрокарбалкоксилирование алкенов спиртами и СО при метал- локомплексном катализе. Данная работа посвящена исследованию гидро- карбалкоксилирования октена-1, приводящего к образованию метилпелар- гоната – важного промежуточного продукта в синтезе физиологически активных компонентов лекарственных мазей: CH 3 (CH 2 ) 5 CH CH 2 + CO + CH 3 OH CH 3 (CH 2 ) 6 CH 2 COOCH 3 CH 3 (CH 2 ) 5 CHCOOCH 3 CH 3 CH 3 (CH 2 ) 4 CHCOOCH 3 C 2 H 5 b c a В качестве катализатора использовалась система Pd(OAc) 2 – PPh 3 – п-толуолсульфокислота (TsOH). Методика кинетических исследований представлена в работах [1, с. 65; 2, с. 146]. Анализ реакционной массы осуществляли методом ГЖХ. Содержание компонентов определяли мето- дом внутреннего стандарта, используя в качестве последнего о -ксилол. С целью изучения влияния давления СО на зависимость начальной скорости гидрокарбометоксилирования октена-1 была проведена серия экспериментов при температуре 353К при варьировании Р СО и постоянстве прочих условий реакции. Результаты этих исследований представлены на Рисунке (а). Можно видеть, что зависимости общей (кривая 1) и парциаль- ных скоростей (кривые 2–4) реакции от давления СО имеют экстремаль- ный характер. Ранее для реакции гидрокарбометоксилирования октена -1 нами были установлены первые порядки по олефину и Pd(OAc) 2 , а также экстре- мальные зависимости скорости реакции от концентраций метанола, PPh 3 и TsOH.