Университет XXI века: исследование в рамках научных школ. 2014г.

187 является реакция гидроформилирования ненасыщенных соединений, став- шая основой крупной нефтехимической отрасли – промышленности оксо- синтеза [1, с. 44]. Гидроформилирование впервые было осуществлено Рёленом в 1938 году. Реакция ведет к образованию альдегидов и протекает только в при- сутствии катализаторов. Первоначально для этого применяли карбонилы кобальта, а точнее гидрокарбонил HCo(CO) 4 . Реакция осуществлялась при 120–180 °С и давлении 15–30 МПа. В дальнейшем было установлено, что карбонилы родия при гидроформилировании в 100–10 000 раз более ката- литически активны [1, с. 49]. Процессы гидроформилирования являются весьма перспективными для промышленности тонкого органического син- теза, т. е. для производства продуктов малотоннажной химии. Например, гидроформилирование олефинов в присутствии амидов может быть ис- пользовано для получения производных аминокислот. В то же время гид- роформилирование олефинов, сопровождающееся окислением альдегида, приводит к образованию карбоновых кислот [4, с. 3435]. Образование углеводородов из СО и Н 2 является сложным катали- тическим процессом, включающим большое число последовательных и параллельных превращений. Этот процесс осуществляется при нор- мальном и повышенном давлениях в присутствии катализаторов на ос- нове переходных металлов VIII группы (в основном Fe, Co, Ru). Синтез углеводородов на основе оксида углерода (II) и водорода, открытый в 1923 г. Фишером и Тропшем, впервые был осуществлен в конце 30-х го- дов в промышленности Германии с целью получения жидкого топлива. В качестве побочных продуктов в этом процессе образуется вода или уг- лекислый газ [1, с. 7]. Синтез спиртов из СО и Н 2 приобретает все большее значение в связи с увеличением потребности в них химической промышленности для про- изводства синтетических смазочных масел, пластификаторов, поверхност- но-активных веществ, моющих средств и др. [1, с. 22]. Первоначально реакция синтеза спиртов гидрированием оксида угле- рода (II) проводилась в присутствии оксидов кобальта и осмия, нанесен- ных на асбест и активированных щелочами, при 300–400 °С и давлении 100–200 атм. Позднее в качестве катализатора в этом процессе, проводи- мом при 400–450 °С под давлением 100–150 атм., использовали оксид же- леза (II), промотированный щелочью. В этом случае образовывалась смесь кислородсодержащих соединений (так называемый «синтол»-процесс, раз- работанный Фишером и Тропшем) [1, с. 22–23]. В дальнейшем для синтеза спиртов из СО и Н 2 была разработана смесь Zn-Cu- и Zn-Cr-катализаторов, в присутствии которых селективно образуется метанол при 300–400 °С и высоких давлениях, а позже был предложен более активный катали - затор Cu/Zn/Al 2 O 3 , позволяющий проводить синтез в более мягких усл о- виях [1, с. 23].