Университет XXI века: научное измерение 2013г

136 Научно-исследовательский характер проводимых работ определил использование метода внутреннего стандарта в качестве метода калибров- ки. Основным преимуществом этого метода является возможность его применения в случае, когда в анализируемой смеси могут появиться новые вещества, не дающие пика на хроматограмме, что не редко происходит при исследовании мало изученных химических реакций. Использование метода внутренней нормализации в таких случаях невозможно. Другое преимуще- ство метода внутреннего стандарта заключается в том, что он не требует точного дозирования анализируемых проб и для введения последних в хроматограф позволяет использовать ручные микрошприцы. При этом к внутреннему стандарту предъявляется ряд строгих требований. В частно- сти, это вещество должно обладать близкими свойствами к компонентам анализируемой смеси, при этом хорошо с ними разделяться при хромато- графировании, а время его удерживания должно быть соизмеримо с време- нем удерживания компонентов анализируемых смесей, причем пик внутреннего стандарта на хроматограмме должен быть симметричным. В случае проведения кинетических исследований по гидрокарбалкоксили- рованию в ходе реакций через определенные промежутки времени отбира- лись пробы реакционной массы очень малого объема (несколько капель), поэтому внутренний стандарт вводили в реакционный раствор до реакции. Это обусловило дополнительные требования к внутреннему стандарту, та- кие как химическая инертность в условиях реакции и отсутствие его влия- ния на скорость процесса. В этой связи во всех проведенных исследовани- ях в качестве внутреннего стандарта использовался о-ксилол, обладающий близкими свойствами к применяемому растворителю (толуолу). Попра- вочные коэффициенты для расчета концентраций реагентов и продуктов реакции определяли предварительной калибровкой прибора по серии стан- дартных растворов. В последних работах [11–15] хроматографические расчеты проводи- лись с использованием программы Мультихром, которая производила идентификацию компонентов анализируемых смесей по заранее внесен- ным временам удерживания и вычисление их концентраций с использова- нием установленных при калибровке поправочных коэффициентов. Таким образом, метод ГЖХ позволяет проводить экспрессный качест- венный и количественный анализ реакционной массы синтеза сложных эфиров гидрокарбалкоксилированием алкенов спиртами и СО. При этом возможности хроматографического исследования реакции гидрокарбал- коксилирования могут быть существенно расширены использованием масс-селективного детектора. Применение хромато-масс-спектрометрии позволит расширить круг исследуемых реакций, проводить экспрессный качественный анализ реакционной массы без хроматографических образ- цов возможных продуктов реакции, зачастую дорогостоящих и трудно доступных веществ.