Вестник ТГПУ им Л.Н. Толстого №4 2007

№ 4, 2007 ВЕСТНИК ТГПУ им. Л. Н. Толстого Известно, что соли алифатических и алициклических нитросоединений в кислой сре­ де легко переходят в нитроформу в результате О-протонирования по атому углерода, свя­ занному с шр/нитрогруппой. Целенаправленный синтез продуктов протонирования был осуществлен с использованием аддуктов Яновского 2,4-динитронафтола, обработка кото­ рых разбавленной ортофосфорной кислотой привела к 3-К-2,4-динитро-3,4-дигидро-2//- нафталин.-1-онам (23 a-в) с выходом 40-65 %, образование которых происходит, вероят­ но, в результате изомеризации промежуточных бис-нитроновых кислот. Данная реакция может быть предложена в качестве метода, позволяющего осуществить в мягких услови­ ях переход от активированной нитрогруппами нафталиновой системы к производным дигидронафталина, содержащим перспективные с точки зрения дальнейшей функциона- лизации нитро- и карбонильные группы. R = Н(а), СН2СОМе (б), CH2COPh (в) Показана принципиальная возможность использования в качестве субстрата в синте­ зе гетероциклических структур 5,7-динитро-8юксихинолина. Трициклический каркас по­ лученных производных 24 является структурным аналогом известного алкалоида цити­ зина, оказывающего возбуждающее влияние на ганглии вегетативного отдела нервной системы и родственные им образования - хромаффинную ткань надпочечников и каро­ тидные клубочки и широко применяемого в качестве дыхательного аналептика при реф­ лекторных остановках дыхания. NaBH 4 или RH, EtONa ► R = CH3(а), С2Н5(б),/-С3Н7(в) СН 3 СОСН 3 , EtONa -EtOH 2СН20, Н+ R2NH2 2Н2О N02 2Na+ Наличие в структуре анионных аддуктов Яновского 2,4-ДНФ реакционноспособных карбонильных групп позволяет получать на их основе и другие азот- и кислородсодер­ жащие гетероциклы. Сочетание экзоциклического конформационно подвижного Р-карбо- нильного заместителя в боковой цепи и эндоциклического фрагмента а,Р-ненасыщенного кетона открывает возможность для осуществления внутримолекулярной циклизации с образованием дополнительного кислородсодержащего цикла. С этой целью было про­ ведено восстановление карбонильной группы 2-оксопропильного и 2-фенил-2-оксоэтиль- ного заместителей в аддуктах Яновского 5, 6 с помощью NaBH4.