Вестник ТГПУ им Л.Н. Толстого №4 2007

химия № 4, 2007 N0 2 2Na+ 14, 15 54-77% 16 a-x R'= Ph : R=CH3(a), C2H5(б), C3H7(в), /-C3H7(г), н-С4Н9 ( д ), h-C5H„ (e), i-C5H„ (ж), CH2Ph (з), (CH2)2OH (и), (CH2)2Br (к), CH2COOH (л), (CH2)2COOH ( m ); R — R=CH3(н), C2H5 ( о ), C3H7(п), г'-С3Н7(p), H-C4H9 (с), н-С5Нп (т), (CH2)2OH (у), (СН2)2Вг (ф), CH2Ph (х). Интересно, что использование в реакции Манниха аддуктов Яновского 2,4-ДНН с бу- таноном-2, пентаноном-3 и циклогексаноном приводит к образованию смеси региоизоме- ров и (или) диастереомеров 20. R2 n o 2 R'COCH?^ EtONa 2 CH 2 0 , RNH2) Н+ -2Н20 . NO-, К N02 ,52 17-19 о n o 2 20 a-с : n . 4R R'=CH3, R2=CH3: R3=CH3(a), C2H5(б), С3Н7(в), /-C3H7(r), CH2C02H (д); R'=C2H5, R2=CH3: R3=CH3(e), C2H5(ж), C3H7(з), i-C3H7(и), н-С4Н9(к), н-С5Н„ (л), (СН2)2Вг (м); R'= R2= цикло-С4Н8: R3=CH3 (н), С2Н5 (о), н-С 4 Н 9 (п), (СН2)2ОН (р),СН2С02Н (с) В ходе проведенных исследований были определены условия, в которых протекание конденсации по Манниху с участием аддукта Яновского 2,4-динитрофенола 5 сопровождает­ ся максимальным выходом целевого соединения 9а, который составил 88 %. По данным РСА и квантовохимичесих расчетов бициклононаны этого класса, как и производные, синтезиро­ ванные на основе 1,3-ДНБ, находятся в конформации кресло-софа с аксиальным расположе­ нием карбонилсодержащего заместителя относительно пиперидинового цикла. Введение в реакцию Манниха с анионными о-аддуктами 2,4-ДНФ 5 и 2,4-ДНН 10 диаминоалканов дало возможность осуществить синтез соединений 21, 22 a-в, содержа­ щих по два бициклононеновых фрагмента. Me * °г/ Ч У0 ’ .о \ о 2 Me N° 2 48% / N0 2 Me 02N (1 )n y°2 39-49% 21 22 n = 2 (a), 4 (6), 7 (в) 33