Вестник ТГПУ им Л.Н. Толстого №4 2007

химия № 4, 2007 И. Б. Шахкельдян, Ю. М. Атрощенко., И, Е, Якунина, О. И. Бойкова СИНТЕЗ БИЦИКЛИЧЕСКИХ СИСТЕМ НА ОСНОВЕ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ. СИНТЕЗ И СТРОЕНИЕ М,0-ГЕТЕРОЦИКЛИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ НАОСНОВЕ АНИОННЫХ АДДУКТОВ 2,4-ДИНИТРОФЕНОЛА И 2,4-ДИНИТРОНАФТОЛА Осуществлен двухстадийный синтез производных 3-азабицикло[3.3.1]ноненов на основе анионных аддуктов 2,4-динитронафтола и 2,4-динитрофенола. Продемонстри­ рована возможность модификации структур, содержащих карбонильную группу за счет внутримолекулярной циклизации с образованием дополнительного кислородсо­ держащего цикла. В условиях реакции Нефа из анионных аддуктов Яновского 2,4-ДНН и 2,4-ДНФ синтезирован ряд кумаранов. Строение полученных соединений доказано с помощью современных физико-химических методов исследования. В продолжение работ по синтезу перспективных биологически активных веществ, содержащих 3-азабициклический каркас, изучена возможность использования и других нитроароматических соединений в двойной конденсации по Манниху, в качестве кото­ рых были использованы 2,4-динитрофенол (2,4-ДНФ) и 2,4-динитронафтол (2,4-ДНН). R = СН3(а), С2Н5(б), н-С4Н9(в), СН2РЬ (г) Реакции получения 3-азабицикло[3.3.1]нон-7-ен-6-онов на их основе, в отличие от ранее рассмотренных трехстадийных синтезов, являются двухстадийными процессами, поскольку идут через образование гидридных а-моноаддуктов, для которых возможна кето-енольная таутомерия. Образующиеся на первой стадии гидридные дианионные с-аддукты 1 и 3 весьма лабильны, поэтому стадию электрофильного аминометилирова- ния проводили без их выделения, вводя в реакционную систему смесь водного раствора формальдегида и гидрохлорида соответствующего первичного амина. В результате были получены соединения 2, 4, содержащие энПоциклическую карбонильную группу. 4 а-ж 2NaBH 4 -В 2 Н 6 N022Na+ 3 R=CH3(а), С2Н5(б), С3Н7(в), ;-С3Н7(г), н-С4Н9(д), CH2Ph (е), (СН2)2ОН (ж)