Вестник ТГПУ им Л.Н. Толстого №4 2007

ПУБЛИКАЦИЯ МОЛОДОГО УЧЕНОГО №4, 2007 Ю= Т. Бердиева,- 0=С Половецкая,- Т. Н. Дворяшина, Е, О. Гришина, Н. А. Колябина, В. В. Платонов ХИМИЧЕСКИЙ СОСТАВ ГУМИНОВЫХ КИСЛОТ САПРОПЕЛЯ Приведены результаты изучения особенностей химического состава гуминовых кислот сапропеля оз. Лебяжье Республики Татарстан с привлечением абсорбцион­ ной жидкостной хроматографии. Элюаты гуминовых кислот охарактеризованы элементным, количественным функциональным, структурно-групповым анализами, криоскопией, ИК-Фурье-спектроскопией и хромато-масс-спектрометрией. • Гуминовые кислоты (ГК) являются важной составной частью органической массы сапропелей (ОМС), и на их долю приходится наибольшее количество биологически ак­ тивных соединений. Изучению вопросов химического состава ГК, их природы, свойств, структурных особенностей отдельных фрагментов, генетической связи последних с исходным биоло­ гическим материалом большое внимание уделяется химиками палеоботаниками, мик­ робиологами, агрономами [1-5]. Обобщение данных элементного, эмиссионного, спек­ трального, рентгено-флуоресцентного, рентгенофазового, атомно-абсорбционного, количественного функционального анализов, ИК-, УФ/ВИС, 'Н и 13С ЯМР-спектро- скопии, ЭПР, криоскопии, капиллярной газожидкостной хроматографии (КГЖХ), хро- мато-масс-спектрометрии (ХМС) позволило идентифицировать в составе ОМС широ­ кий набор углеводородов, каротиноидов, углеводов, аминокислот, алифатических и ароматических кислот, стероидных спиртов, кетонов, витаминов, ферментов, фенолов, металлопорфиринов, хлорофиллы. Данный перечень соединений несомненно отражает тесную генетическую связь ОМС с исходным биоматериалом, а также особенности его биогеохимической трансформации. Общим для ГК различного происхождения является наличие ароматического ядра, карбоксильных групп, гидроксилов спиртов и фенолов. Для большого числа ГК наблю­ даются следующие колебания в содержании реакционноспособный кислородсодержащих групп (мг-экв/г): карбоксильных (2,0-5,0), фенольных (2,5-5,0), хиноидных (0,5-3,0), ке- тонных (0,6—4,0), альдегидных (0,2-1,5). При кислотном гидролизе ГК были обнаружены амиды, моно- и диаминокислоты, причем соотношение этих групп соединений характерно для типичных белков животного и растительного происхождения. Исходя из наличия в структуре ГК ароматического ядра и азотсодержащих органических соединений, сделано предположение, что ГК являются продуктами конденсации полифенолов с аминокислотами, в которых допустимы различ­ ные формы связи реагирующих компонентов. По данным Т. Кухаренко [6], в основе структурных звеньев ГК лежат конденсированные системы, включающие в себя кисло­ род-, азот- и серосодержащие гетероциклы, нафтеновые фрагменты. Связь между ядрами, к которым присоединены алифатические боковые цепи, осуществляется посредством ки­ слородных мостиков или других гидролизуемых связей. Возможны алифатические мети­ леновые мостики, а также прямое соединение ядер. ГК рассматриваются как гетерополи­ конденсаты, так как их основные ароматические структурные единицы, связанные через атомы кислорода, даже одного происхождения, неоднородны. Они различаются характе­ ром и соотношением гетероциклов, природой боковых цепей и функциональных групп. УФ/ВИС- спектроскопии ГК установили наличие в их структуре двойных сопряженных связей. В цепи сопряжения принимают участие кислородсодержащие, особенно хиноид- ные группы. ИК-спектроскопией в составе ГК обнаружены замещенные и конденсиро