Вестник ТГПУ им Л.Н. Толстого №2 2005

химия г № 2, 2005 лен, чем 516. Однако энергия активации обратной реакции образования из 51а ион- ионного комплекса меньше, чем 516: £ а(51а) 107.52, Д,(51б) 206.36 кДж/моль. На сле­ дующем этапе образуется 53 в с-конформации. Далее энергетически выгодным является присоединение протона к более основной аминометиленовой группе, находящейся в по­ ложении 3, с образованием соединения 536, которое в результате внутримолекулярной циклизации и депротонизациц дает продукт реакции 56. Исследована взаимосвязь кон- формационного строения изомеров (51—54) и величины энергии активации реакций. Вывод. Таким образом, на основе анализа широкого круга нитросоединений и ани­ онных о-аддуктов на их основе доказано, что метод функционала плотности адекватно описывает физико-химические свойства и реакционную способность данных систем. Рас­ четы по методу DFT требуют значительно меньшего компьютерного времени, чем ab initio вычисления, позволяя определять характеристики соединений с большим количест­ вом атомов. Е. N.AaliJanova, A. Ya. Kaminsky, I. P. Gloriozov The activated aromatic nucleophilic substitution: the analysis with the use of the density functional method • The review of results of study of activated aromatic nucleophilic substitution (SNAr) with the use of the density functional theory (DFT) is submitted. The data of cal­ culation of structure and physicochemical properties of anionic o-adducts as key interme­ diates of the reaction, research of reaction path of SNAr, calculation of structure, relative stability and electronic parameters of reagents, intermediates, transition states and prod­ ucts of reactions of anionic o-adductswith electrophilic agents are discussed. Литература 1. Алифанова E. H., Чудаков П. В., Каминский А. Я., Мамаев В. М. и др. // Изв. АН. Сер. хим. 2001. № 6. С. 1012-1019. 2. Алифанова Е. Н., Лапина О. Ю., Каминский А. Я, Субботин В. А. и др. // Изв. ТулГУ. Сер. хим. 2002. Тула. С. 145-152. 3. Алифанова, Е. Н. Структура, сольватация, ассоциация и реакционная способность анион­ ных с-адцуктов аренов: Дис. ... д-рахим. наук. /Е. Н. Алифанова,- СПб., 2002. 4. Лапина, О. Ю. Закономерности реакций образования, разложения и азосочетания анион­ ных о-аддуктов аренов: Дис. ... канд. хим. наук. / О.Ю. Лапина.-Тула, 2003. 5. Борбулевич, О. Я. Комплексы Мейзенгеймера ароматических нитросоединений: строе­ ние, конформационная динамика, распределение электронной плотности: Автореф. дис. ... канд. хим. наук. / О. Я. Борбулевич - М., 2001. 6. Алифанова Е. Н., Борбулевич О. Я., Атрощенко Ю. М., Каминский А. Я. и др. // Изв. ТулГУ. Сер. «Химия». Вып. 4. Тула: ТулГУ, 2003. 7. Алифанова Е. Н., Калниньш К. К., Чудаков П. В., Каминский А. Я. и др. // Журн. общ. химии. 2001. Т. 71. Вып. 2. С. 300-309. 8. Alifanova E.N., Kalninsh К.К., Kaminsky A. Ja., Atroshchenko Ju.M. a. o. // J. Mol. Liquids.2001.Vol. 91/1-3. P. 117-124. 9. Чудаков П. В., Алифанова E. H., Каминский А. Я., Жихарева Л. В. и др. // Сб. науч. тр. преподавателей, аспирантов и студенттов ТГПУ им. Л. Н. Толстого. Тула, 2001. С. 223-229. 10. Алифанова Е. Н., Атрощенко Ю. М., ШахкельдянИ. В., Борбулевич О. Я. и др. // Тез. докл. XIXВсерос. Чугаевского совещанияпо химиикомплексных соединений. Иваново, 1999. С. 99. 11. Алифанова Е. Н., Чудаков П. В., Каминский А. Я., Жихарева Л. В. и др. // Тез. докл. IIрегиональной науч. конф. по органической химии «Органическая химия на пороге третьего ты­ сячелетия - итоги иперспективы». Липецк, 2000. С. 70. 12. Borbulevych О. Ya., Antipin О. V., Shishkin О. V.//19 European Crystallographic Meeting (ECM-19). Nancy, France, 2000. P. 185. 13. GlukhovtsevM. N, BachR., Laiter S. // J. Qrg. Chem. 1997. Vol. 62. N. 12. P. 4036-4046. 14. КуренковаЮ. В., Алифанова E. H., АтрощенкоЮ. М., ЛапинаО. Ю. идр. //ЖОХ. 2002. Т. 72. Вып. 6. С. 992-996.