Вестник ТГПУ им Л.Н. Толстого №2 2005

химия № 2 , 2005 Хи мия Е. Н. Алифанова, А. Я. Каминский, И. П. Глориозов АКТИВИРОВАННОЕ АРОМАТИЧЕСКОЕ НУКЛЕОФИЛЬНОЕ ЗАМЕЩЕНИЕ: АНАЛИЗ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ МЕТОДА ФУНКЦИОНАЛА ПЛОТНОСТИ * • Представлен обзор результатов исследования активированного ароматическо­ го нуклеофильного замещения (SNAr) с использованием теории функционала элек­ тронной плотности (DFT). Обсуждены данные расчета структуры и физико­ химических свойств анионных ст-аддуктов как ключевых интермедиатов реакции; исследования реакционного пути SNAr; расчета структуры, относительной стабиль­ ности и электронных параметров реагентов, интермедиатов, переходных состояний и продуктов реакций анионных сг-аддуктов с электрофильными агентами. ► Введение. Бимолекулярные реакции ароматических соединений, содержащих сильноэлектроотрицательные группы, протекают по механизмам SNAr и VNS. Реакции включают в себя стадию образования ион-молекулярных комплексов. Однако преобла­ дающими интермедиатами являются о-аддукты, свойства которых определяют направле­ ние всего процесса замещения. !тг Реакции образования о-аддуктов положены в основу чувствительных и селектив- А(п)' А(п) А(п) А(п) А(п) анионный ст-аддукт где А - акцепторный заместитель (NO 2 , CN, CF 3 , SO 2 CF 3 и т.п.), п=2-3; Х-Н, Hal, OAlk, N0 2 и т .п . ион-молекулярныи комплекс ион-молекулярныи комплекс SNAr Схема 1 анионный о-аддукт ных спектрофотометрических методов количественного определения ароматических сис­ тем и СН-кислот в технических продуктах и природных объектах. о-Аддукты применя­ ются для вторичной функционализации ароматических систем. Исследование закономерностей взаимодействия нитропроизводных с нуклеофильными агентами имеет большое значение для производства лекарственных препаратов, средств защиты расте- ‘Работавыполнена при финансовой поддержкеМинистерства образования РФ (грант Е02-5.0-276). 59