Вестник ТГПУ им Л.Н. Толстого №2 2005

СТУДЕНЧЕСКИЕ ИССЛЕДОВАНИЯ № 2, 2005 окисления органических веществ. С другой стороны, ВаС03согласно [4] при данной тем­ пературе гораздо менее стабилен, чем К2С03, и равновесие в значительной степени сдви­ нуто в сторону ВаО и С02. По содержанию выделяющегося при термолизе «активного» кислорода, составляющего для Ва(Мп 04)2 18,49 мае. %, он практически не уступает в этом отношении AgMn04 (18,80 мае. %). ПОЛУЧЕНИЕ МАНГАНАТА (VII) БАРИЯ Описанный в литературе [6; 9; 10] метод синтеза Ва(Мп04)2 основан на предвари­ тельном получении ВаМп04по уравнению: 4КМ п 0 4+ 2Ba(N03)2+ 2Ва(ОН)28Н20 -> 4BaMnO„ + 02| + 4KN03+ 18Н20. Затем ВаМп04 подвергается диспропорционированию действием перегретого во­ дяного пара и С02: ЗВаМп04+ 2С02—>2ВаС03], + Мп02| + Ва(Мп04)2. На наш взгляд, данная методика синтеза Ва(Мп04)2имеет ряд существенных недос­ татков. Во-первых, использование Ва(ОН)28Н20 на первой стадии синтеза затруднитель­ но, так как данный реактив редко бывает чистым и, как правило, сильно загрязнен ВаСОз из-за реакции Ва(ОН)2 8Н20 с С02, присутствующим в воздухе. К тому же Ва(ОН)2 8Н20 довольно плохо растворим в воде, что предполагает значительные объемы реагирующих растворов. Во-вторых, разложение ВаМп04действием перегретого водяного пара в смеси с С02, с одной стороны, достаточно сложно в аппаратурном оформлении, а с другой - при избытке С02 предполагает возможность частичного растворения выделяющегося ВаС03 за счет образования растворимого Ва(НС03)2. Последний при упаривании полу­ ченного раствора Ва(Мп04)2 на водяной бане должен снова разлагаться с образованием ВаС03, который будет загрязнять целевой продукт и увеличивать «нулевые» пики С02, снижая тем самым точность и воспроизводимость результатов анализа. С учетом вышеперечисленных недостатков ранее предложенного метода синтеза Ва(Мп04)2 нами была разработана модифицированная методика синтеза Ва(Мп04)2, предполагающая предварительное получение К2Мп04по уравнению: 4KMn04+ 4КОН -> 4К2М п 0 4+ 0 2| + 2Н20. Раствор К2Мп04был получен по методике [2] из 20 г (0, 13 моль) КМп04. Затем к полученному раствору К2Мп04 был при перемешивании добавлен раствор 36,54 г (0,14 моль) Ba(N03)2в 150 мл теплой (50 °С) дистиллированной воды, в результате чего выпал черно-сине-зеленый осадок нерастворимого в воде ВаМп04: К2Мп04+ Ba(N03)2-> ВаМп04| + 2 KN03. Последний был отфильтрован, десятикратно промыт горячей дистиллированной водой до нейтральной реакции, высушен в сушильном шкафу при 80 °С до постоянной массы, которая составила 31,76 г (98 % от теор.). Полученный ВаМп04был количественно перенесен в химический стакан на 250 мл, к нему было добавлено 100 мл дистиллирован­ ной воды и при непрерывном перемешивании при 20 °С небольшими порциями - 15,5 мл 40 %-го раствора H2S04. В результате ВаМп04подвергся диспропорционированию в со­ ответствии с уравнением: 3BaMn04+ 2H2S04 -> 2BaS04| + Mn02| + Ba(Mn04)2+ 2H20. Полученный малиново-фиолетовый раствор Ва(Мп04)2 с коричневым осадком смеси BaS04и Мп02был отфильтрован под вакуумом на мелкопористом фильтреШотта№ 4, оса­ док на фильтре несколько раз промыт дистиллированной водой, и объединенный фильтрат упарен досуха в сушильномшкафу при 60 °С. В результате было получено 15,04 г Ва(Мп04)2, представляющего собой хорошо растворимые в воде черно-фиолетовые кристаллы. Выход целевого продукта составил 95 % от теор. на исходный КМп04.