Вестник ТГПУ им Л.Н. Толстого №2 2005

ПУБЛИКАЦИИ МОЛОДОГО УЧЕНОГО № 2, 2005 А. Н. Щукин, И. Е. Якунина, О. И. Бойкова КАТАЛИТИЧЕСКОЕ ВОССТАНОВЛЕНИЕ ВОДОРОДОМ ДИНИТРОПРОИЗВОДНЫХ 3-АЗАБИЦИКЛО[3.3.1]НОН-6-ЕНОВ* Полученные 1,5-динитро-3-азабицикло[3.3.1]нон-6-ены могут быть использо­ ваны для синтеза бициклических аминов, аминоспиртов, аминокарбоновых кислот и их производных - перспективных синтонов для комбинаторной химии. С этой це­ лью нами был разработан метод синтеза 3-азабицикло-[3.3.1]нонан-1,5-диаминов путем восстановления водородом в присутствии катализатора соответствующих динитросоединений. С целью получения полициклических аминокислот было осуществлено гидрирова­ ние 3-R-1,5-динитро-3-азабицикло[3.3.1 ]нон-6-ен-7-карбоксипро-изводных, при восста­ новлении которых получены предельные и непредельные диамины 1-9 (схема). \ N ° 2 R'=OH: R2=CH, (1,4), C2H5(2,5), (CH^COOH (3,8),C4H9(6), (CH2)2OH (7); R'=NH2:R2=CH3(9) Исследование реакции гидрирования проводилось в метаноле как при атмосферном давлении и комнатной температуре, так и при повышенной температуре и давлении 40 атмосфер. В качестве катализаторов использовались металлы VIII группы - Ni, Pd, Rh, Ru. Для предотвращения растворения катализатора, нитрокарбоновые кислоты гидрировали в виде аммонийных солей. Полученные амины выделялись в виде кристаллических гид­ рохлоридов. Выход составил 80-90 %. При давлении водорода 20 атмосфер и комнатной температуре на скелетном нике­ левом катализаторе реакция гидрирования идет селективно, с сохранением двойной связи и образованием непредельных диаминов 1- 3. Интересно отметить, что при восстановлении Работа выполнена под руководством доктора химических наук Ю. М. Атрощенко и доктора химических наукИ. В. Шахкельдян.