Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

процесс протекает через комплекс по нитрогруппе (LXX1II) (схема 19) : 0,N ОСН, N0» 0 ,N ^ LXXlil /1 9 / Однако и в этом случае образование промежуточннго комплекса ( LXXffl) не доказано. Вывод о его существовании делается только на основе кинетических данных. Недавно Реутов, Белецкая и др. предложили [107,108] новую схему (20) для образования динитрофе­ нолята из I , 3 , 5-тринитробензола при его взаимодействии с элемен­ тоорганическими нуклеофилами RgX“ ( R = Me, Et , РЬ , Х= SI , Ge.,' $*i ) . 1 Ш Согласно развиваемым ими представлениям, образованию 3 ,5-ди ­ нитрофенолята предшествует присоединение калиевой соли элементо­ органического аниона по двойной связи одной из нитрогрупп, при­ водящее к промежуточному продукту ( LХХ1У), который затем подвер­ гается перегруппировке в продукт ( 1ХХУ). Однако и в этом случае предложенная авторами схема не является однозначно доказанной. Единственным описанным примером орто-мостикового комплекса является комплекс (X L У ), обнаруженный [78] при изучении цикли­ зации 1 - ( £>-оксиэтокси)-3,5-динитробензола в присутствии трет- бутилата калия в трет-бутаноле. Существование этого комплекса доказано выделением 5,7-динитро-1,4-бензодиоксана ( ЬХХУ1) при окислении щелочного раствора гликолевого эфира 3,5-динитрофенола бромом в пиридине. 97 7-955