Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

с диоксолановым кольцом протонирование гетероатома осуществляет­ ся синхронно с разрывом С-0 связи по схеме I I : оснгсн,он Юг /И/ Согласно второму механизму [87 ], характерному для азотсодер­ жащих спирокомплексов, протонирование осуществляется через цвит- тер-ион по схеме 12 : H,C^CH j CH i NHCH, H,CN NCH, H£NI NHCH, ° ^ t r r r NOi +Hft ° ‘NT T N0* -ft' « ф а no 2 NO, NOz .Hft CHiCHiNHtCH» kir^ ^ ° 'Nl 6 r / 12 / Некаталитическое раскрытие цикла, не сопровождающееся прото­ нированием, почти не изучено. Этот процесс в большинстве случаев приводит к замещению орто-нитрогруппы [40 ,43 -44 ,54 -55 ,57 ,62 -63 , 88 ] . В ряде случаев [52,62] некаталитическое раскрытие осложня­ ется внутримолекулярным нуклеофильным замещением пикрат-иона (схема 13) : С-Hi CHi * =$, nch 2 c * h . /1 3 / Из других реакций спироциклических ©-комплексов известно лишь алкилирование. Показано [ 89 ] , что при действии метилфтор- сульфоната (или борофторида триэтилоксония) на комплекс (У) об­ разуется смесь 1 - ( р -метоксиэтокси)-2,4,6-тринитробензола или I - ( f -этоксиэтокси )- 2 , 4 , 6 -тринитробензола и нитронового эфира 92