Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

Первый из них (спирокомплекс (XL У1) получен .[33] циклизаци­ ей 1 - ( р> -оксиэтокси)-2,4-динитронафталина под действием метилата натрия. Позднее этот же комплекс был получен в растворе, изучена кинетика его образования, в метаноле [72] и воде [39] , а также кинетика разложения в кислотных буферах [79] . Спирокомплексы (XL УП) и (XL УШ) обнаружены только в растворе [8 0 ]; при изучении кинетики их образования в ДМСО в присутствии оснований из 1 -< \ -оксипропокси)- и 1 -( 8 -оксибутокси )- 2 , 4 -динитро- нафталинов соответственно. Установлено [80] , что с увеличением размера цикла стабильность спирокомплексов снижается. При этом общее уменьшение стабильности определяется в основном снижением константы скорости циклизации (таблица 4 ), то есть наблюдается та же закономерность, что и для производных 1,3,5-тринитробензола. Эти данные совпадают с данными, полученными Бернаскони с сотруд­ никами [4 6 ], также изучившими кинетику образования (XL У1) - (ХЬУШ). Таблица 4. Кинетические данные для образования спирокомплексов (XL У1) - (XL УШ) [80 ] Комплекс КК л моль - 1 К л моль- 1 сек - 1 К сек - 1 XL УТ 3 I 04 9 Ю 4 2 ,3 XL УП 1,7 1,7 0,85 X L y i 0,7 0,6 0,64 Кроме кислородсодержащих спирокомплексов в ряду полинитро­ нафталинов описаны два комплекса с N -метилоксазолидиновым цик­ лом (XL IX) и ( L ) . O .N C H , Ч с—CHf . NCH? _ NO* NQ, . NO, ХЦХ r L Первый их них синтезирован [75] в качестве модели для изучения перегруппировки Смайлса пиКрамида в аминоэфир. Одновременно этот 89