Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

рителя и трет-бутилат калия в качестве основания, а также эфир и эфирный раствор триэтиламина. Последняя система может быть приме­ нена для выделения спирокомплексов, когда исходные субстраты обла­ дают высокой протонной кислотностью и для получения весьма ста ­ бильных спирокомплексов. Система трет-бутиловый спирт - трет-бути­ лат с успехом применена для выделения всех исследованных Дроздом с сотрудниками спирокомплексов. При плохой растворимости субстра­ та в трет-бутаноле они рекомендуют применять в качестве сораство- рителя минимальное количество бензола [5 2 ] . Безусловно, система трет-бутанол - трет-бутилат во многом удачна. Трет-бутилат, обладая высокой основностью, способен депро- тонировать даже очень слабокислые субстраты. С другой стороны, анион трет-бутилата, как ранее установлено [71 ] , не вызывает пе- реэтерификации, что уменьшает ( если вообще не устраняет) межмо- лекулярнне взаимодействия. 1 . 2 . Спипокомплексы. производные динитробензолов. К настоящему времени получен целый ряд спироциклических ком­ плексов из м-динитробензола и его производных. Эти комплексы ме­ нее стабильны, чем тринитроаналоги, в то же время они более ус­ тойчивы, чем диалкоксикомплексы из динитросоединений. В спектре поглощения комплексов, содержащих динитроциклогексадиенатную хпо- мофорную систему, в видимой области наблюдается лишь один макси­ мум. Комплекс (1У ), впервые полученный в реакции Яновского с 2 ,4 - динитрофениловым эфиром этиленгликоля, был ошибочно принят автора­ ми [28] за продукт присоединения ацетонат-иона. Позднее этот ком­ плекс был обнаружен в растворе методом IMP [30] ,а затем выделен в кристаллическом виде при циклизации I - ( f> -оксиэтокси )- 2 , 4-ди - нитробензола в метаноле под действием метилата натрия с последую­ щим осаждением абсолютным эфиром [33] . Изучена кинетика образо­ вания комплекса (1У) в метаноле [72] , воде [39] и в водном ДО1С0 [73 ]. Образование в водном растворе спирокомплекса с диоксепановш циклом (ХХХУ1), сочлененным с 2,4-динитроциклогексаденатной сис­ темой, было обнаружено [46] с помощью электронных спектров погло­ щения. В то же время комплекс с диоксолановым циклом (ХХХУП) уда­ лось зафиксировать [46] только струевыми методами., так как он быстро разлагался по некаталитическому механизму до динитрофено­ лята. Получен также [74] комплекс с диметилжиазолидиновым циклом, 85