Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

Изучение электронных спектров поглощения показало, что <Ь, 4/ -дифенил-^ -пикрилгидразил-радикал (Ш) не мог быть пользован в рассматриваемом случае, поскольку он является ин­ тенсивно окрашенным соединением, поглощающим в той же области спектра, что и образующийся <о -комплекс ( I ) (р и с .1 ). Кроме того, наличие в ароматическом ядре трех нитрогрупп указывает на возможность возникновения окраски радикала в щелочной среде (р и с .1 ). Ди-п-анизилазотокись (17) имеет незначительное поглоще­ ние в области 400-500нм (ри с.1 ) и не претерпевает никаких изменений в щелочной среде. Нитрозобензол и тетпапианхинонди- метан (П) в изучаемой области спектра не поглощают (р и с .2 ). Исследование влияния добавок ингибиторов на процесс взаимодействия м-динитробензола (м-ДНБ) с ацетоном в щелоч­ ной среде позволило установить, что в присутствии нитрозобен- зола выход образующегося -комплекса ( I ) заметно снижает­ ся, причем тем больше, чем выше применяемая концентрация ингибитора (т а б л .). В этом случае наблкздается также умень­ шение скорости образования окрашенного продукта (т а б л .). При наличии в реакционной системе тетрацианхинондиметана (э -комплекс (I ) практически не образуется, и в электронных спектрах непосредственно после-смешивания реагентов отсутст­ вует характерное для него поглощение (ри с.2 ). Введение в реакционную систему ди-п-анизилазотокиси в количествах экви­ молярных м-динитробензолу приводит к незначительному увели­ чению оптической плотности (Д) в максимуме поглощения - комплекса ( I ) в первые минуты реакции, затем зависимость 8