Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

2 , 4 , 6 -тринитроанизола, изучить которые ввиду их чрезвычайной ла комплекса, полученного из 1,3,5-тринитробензола и сульфита ка- В спектре поглощения водного раствора^выделенного комплекса в видимой области и реакционной системы имеется один максимум пог­ лощения при 510 нм. Генри дает также ИК спектр дикомплекса (XXX), но, однако, не приводит отнесения полос поглощения. Продукты присоединения двух алкоксианионов (XXXI) и (ХХХП) были впервые выделены и охарактеризованы электронными и ЙК спек­ трами Гитисом с сотрудниками в 1968 г . [б б ] . В качестве суб­ стратов изучены симм-тринитробензол и м-дивитробензол ; в пос­ леднем случае комплекс оказался крайне нестабилен. Позднее им удалось выделить и изучить дикомплекс из м-динитробензола и гид- роксиламина [6 7 ] и дикомплекс Яновского., полученный при дейст­ вии избытка гидроксида тетраэтиламмония на ацетоновый раствор 1,3,5-тринитробензола [ 68 ] . Проведенная нами недавно циклизация I , 3 -би с( j> -оксиэток- си)-2,4,6-тринитробензола под действием двух эквивалентов мети­ лата натрия позволила получить динатриевую соль 6,12,14-тринит- р о -2 ,5 ,8 , П-тетраоксадиспиро [4 ,1 ,4 ,3 ] -13-тетрадецендиата (ХХХШ)- первого представителя диспирокомплексов Джексона-Мей- зенгеймера [69] . В электронном спектре синтезированного комплекса наблюда­ ются четыре максимума поглощения При 200, 240, 345 и 455 нм (этанол), из которых последний характерен для дикомплексов. Ин­ тересно отметить, что наблюдающаяся очень интенсивная полоса в видимой области - двойная : она состоит из двух близких по час­ тоте и интенсивности максимумов, причем их относительная опти­ ческая плотность варьируется в зависимости от раствори­ теля. Эта особенность может быть объяснена наличием у диспиро­ комплекса (ХХХШ) конформационных изомеров, имеющих настолько небольшое различие в структуре хромофорной системы, что оно не бильности ему не удалось [64] . В 1962 г . Генри сообщил [бб"] о выделении стабильного ди- лия и имеющего структуру (XXX): ТВ