Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.
ш вания метильного аналога. Прежде всего сам 1 -( 2-федаламиноэтил- тио)-2,4,6-тринитробензол вполне стабилен в виде основания и не подвергается циклизации в нейтральных растворах. Для образования спирокомплекса (ХХУП) необходимо присутствие не менее чем одного эквивалента сильного основания. Это отличие можно объяснить тем, что замена электронодонорного метила на акцепторную фенильную группу ведет к снижению основности аминогруппы, что способствует протеканию реакции по схеме РЬСЦ . В межмолекулярных нуклеофильных реакциях в присутствии большого избытка нуклеофильного агента происходит его дальнейшее присоединение к монокомплексу Джексона-Мейзенгеймера, которое приводит к образованию да - и трикомплексов (ХХУ111) и (XXIX) соот ветственно ( схема 8 ) . Ю г / 8 / Образование д а - и трикомплексов показано в растворе метода ми IMP и электронной спектроскопии. Дикомплексы из тринитросое- динений в видимой области имеют один максимум пох’лощения при 500 4 50 нм , а трикомплексы поглощают в ультрафиолетовой части спектра, что хорошо согласуется с теоретическими расчетами. Дан ные по ПМР и электронным спектрам дикомплексов приведены в обзо рах Крэмптона [4 ] и Штраусса [ 5 ] . Ди- , а тем более трикомплек сы ввиду крайне низкой стабильности изучаются, как правило, только в растворах. Известно лишь несколько удачных попыток вы деления дакомплексов в виде кристаллических солей, хотя еще Джексон в одной из ранних работ [3 4 ] показал возможность выделе ния продуктов присоединения двух; молекул алкоголята к молекуле 77
Made with FlippingBook
RkJQdWJsaXNoZXIy ODQ5NTQ=