Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

и методом МР показано, что природа катиона практически не ока­ зывает влияния на спектральные характеристики комплекса. Это со ­ гласуется с ранее полученными данными для нециклических комплек­ сов Джексона-Мейзенгеймера [53] , а также с данными для спиро­ комплексов типа (У1) [37] . Другие тиоаналоги кислородсодержащих спирокомплексов оказа­ лись крайне нестабильны. Так, комплекс (Х1У) с бенздитиолановым циклом зафиксирован [54] только в растворе при -60°С методами электронной и IMP спектроскопии. Предпринятая Фарина и др. попыт­ ка получить комплекс с 1,3-дитиановым кольцом оказалась безуспеш­ ной. В то же время,не приводя спектральных данных, они сообщили [56] , что комплекс (ХУ) обнаружен в растворе методами электрон­ ной и ПМР спектроскопии. В противоположность этому Дрозд с сотр . не обнаружили комплекс (ХУ) методом ПМР даже при -60°С в мета- нольном растворе 1 - ( \ -оксипропокси)-2,4,6-тринитробензола в присутствии метилата натрия, однако они приводят данные электрон­ ной спектроскопии, свидетельствующие о том, что спирокомплекс (ХУ) все же образуется [40] - Неудачу исследований с помощью ПМР спектроскопии в этом случае, вероятно, можно объяснить тем, что из-за высокой скорости разложения комплекса его стационар­ ная концентрация, необходимая для измерения спектра ПМР, не до­ стигается. Недавно Пьетра с сотр . вновь попытались [45] выделить спиро­ комплекс (ХУ), однако в результате реакции ими получена смесь про­ дукта внутримолекулярного замещения о-нитрогруппы ( 8 $ ) , 1 ,3 -би с- тиопикрилпропана ( 2% ) , пикриновой кислоты ( 10 $ ) , а также не- идентифицированных продуктов полимерного характера. Эти же авторы показали [45] , что при взаимодействии пикрилхлорида и пикрилиоди- да с I , 4-бутандитиодом и I , 5-пентандитиолом не происходит образо­ вания соответствующих спирокомплексов ; в результате реакции полу­ чена смесь полимерных продуктов. 72