Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

УДК. 547.545.284,3 : 541.127 ИЗУЧЕНИЕ КИНЕТИКИ ВЗАИМОДЕЙСТВИЯ М-ДИНИТР0БЕН30ЛА С АЦЕТОН-КАЖЕМ В ПРИСУТСТВИИ ЭЛЕКТРОНОАКЦЕПТОРНЫХ СОЕДИНЕНИЙ Л.Н.Савинова, С.С.Гитис, А.Я.Каминский, Т .В. Голополосова Представления о роли актов электронного переноса в меха­ низме органических реакций находят все более широкое рас­ пространение в теоретической органической химии L 1—4 3 . В случае реакций активированного нуклеофильного замещения высказывались доводы в пользу цепного радикального механизма, включающего стадии образования анион-радикалов полинитро­ соединения и соответствующего $ -комплекса, с участием кис­ лорода и радикалов нуклеофильного агента [ 5-8 ] . Выдвигался также механизм, согласно которому в элементарных актах реак­ ции образования S -комплексов основную роль играют дианион- радикалы исходных полинитросоединений Г 9 - I I ] . С целью выяснения возможности участия радикальных частиц в процессе взаимодействия м-динитробензола с ацетоном в ще­ лочной среде (реакция Яновского) нами изучено влияние на скорость реакции и выход окрашенного продукта ряда соедине­ ний, обладающих высокой электронной акцепторностью и являю­ щихся ингибиторами цепных радикальных процессов. В качестве объектов исследования были выбраны ниттюзобензол, 7 ,7 ,8 ,8 -т еТ ' рацианхинондиметан, а также достаточно стабильные радикалы <к, к -дифенил-^/ -пикрилгидразил и ди-п-анизилазотокись. Кинетика реакции Яновского изучалась спектрофотометри­ ческим методом в смеси ацетона с водой (155? по объему) по увеличению во времени оптической плотности реакционного раствора в максимуме поглощения образующегося d -комплекса (I ) в видимой области спектра (568 нм). Н гы СОСИ W h C -C -C s K Л г с - С" С S J 4 T I и 7