Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

1225-1040 см - 1 и слабая полоса при 1010 см- х . Полосы при 1232- 1125 и I070 -I0I0 см - 1 отнесены к валентным колебаниям группы С-О-С. Полосы поглощения нитрогрупп, несущих избыточный отрица­ тельный заряд, смещены по сравнению с полосами поглощения в ис­ ходных при несение подтверждается также подробным изучением спектров комби­ национного рассеяния света [36] ^-комплексов Джексона-Мейзен- геймера и спирокомплекса (У ). Надежным критерием спироструктуры может служить полное отсутствие в ИК спектрах <5”-комплекса по­ глощения гидроксильных, меркапто- и аминогрупп. Наиболее полная информация о циклической структуре анионных б-комплексов получена при использовании метода ПМР. Установ­ лено, что при образовании спироциклических (э-комплексов сигнал кольцевых протонов смещается в сильные поля. Этим же методом на­ дежно детектируется отсутствие концевых гидроксильных, тиолбвых и аминогрупп. Спектральные характеристики различных спирокомп­ лексов приведены в таблицах 1-3 и 5. В литературе описаны синтез и свойства трех спирокомплек­ сов с диоксолановым циклом структуры (У1). Спирокомплекс (У1) ( Х=Н ) получен, как уже указывалось выше, циклизацией I-(J1 - о к - сиэтокси)-2,4,6-тринитробензола при дей­ ствии гликолятов, метилатов и трет-бутила- тов щелочных металлов. Спирокомплексы (У1) ( Х=СН 3 и CHgOH) получены из 2 ,4 ,6 - тринитроанизола при его взаимодействии с I , 2 -пропиленгликолятом и глицератом нат­ рия [37] , что соответствует схеме AivPLEiify . Таким же способом получен [37] и комплекс (У1 ,Х=Н). Подробно изу- ПМР (таблица I ) и ИК спектры (таблица 2) спи­ рокомплексов структуры (У1). Установлено [37,40] что природа ка­ тиона практически не оказывает влияния на спектральные характе­ ристики комплексов. В спектрах комбинационного рассеяния света для комплекса (У1) (Х=Н) наиболее интенсивной [36] оказалась по­ ляризованная полоса при 1210 см - 1 (ДМСО, кристалл). Измеренное значение степени деполяризации этой линии ( = 0 .73 ) близко к предельному значению для спектров КР , возбужденных поляри­ зованным светом, однако высокая интенсивность позволила авторам 68 - I к нитросоединениях в область низких частот и обнаруживаются ~ 1250 см~^ ( ) и 1550 см - 1 ( 'tas N02 ) . Это о т - Kat чены электронные,