Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

ля,в присутствии основания все же может происходить-циклизация. Очевидно, что в этом случае возможна лишь циклизация по одному из мета-положений - реакция A^PLC*. ( " addition nucleopkijio ” - - " photon loss " - " meia-c\jclisation " , т .е . "нуклеофильное при­ соединение" - "потеря протона" - "мета-циклизация") , приводящая к образованию бициклических (мета-мостиковых) дикомплексов ; или гем-циклизация с вытеснением второго гем-заместителя (схема 2 ) . В этом случае довольно сложно предположить, каким именно спосо­ бом происходит реакция : либо как последовательные процессы ани- оноидного отрыва гем-заместителя и циклизации, либо как синхрон­ ный процесс отщепления - циклизации. Этот механизм A* PL Е„. Сд (" nucleophilic addition." - " proton loss " - ,'Jnucleophilic elimination" - - " g em - ajclisation " , т .е . "нуклеофильное присоединение" - "по­ теря протона" - "нуклеофильное отщепление" - "гем-циклизация") отличается от рассмотренного механизма S h 2 ~ PL С тем, что стадии бимолекулярного нуклеофильного замещения - анионоидное присоединение и анионоидный отрыв разделены стадией депротониро­ вания, хотя* как указано выше, не исключена возможность согласо- И наконец, последним возможным типом реакций внутримолеку­ лярного ароматического нуклеофильного замещения могут быть реак­ ции, которые реализуются посредством внутримолекулярного перено­ са протона с последующей циклизацией, протекающие и в отсутствие депротонирующих агентов. Очевидно, что для реакций этого типа РТ t С (" intramolecular proton transfer " - " ojclisation " , т . е . "внутримолекулярный перенос протона" - "циклизация") промежуточ­ ные продукты мейзенгеймеровского типа должны иметь цвиттер-ионную природу ( схема 3 ). 65 5-955