Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

обзоре используются структуры типа (П ), которые в настоящее время являются наиболее распространенными. П. КЛАССИФИКАЦИЯ РЕАКЦИИ ВНУТРИМОЛЕКУЛЯРНОГО НУКЛЕО­ ФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ Рассматривая пути внутримолекулярного нуклеофильного заме­ щения в ароматическом ряду можно предположить две возможные схемы. Первая реализуется в том случае, когда в молекуле имеет­ ся заместитель с концевой нуклеофильной группировкой, способной к депротонированию под действием основания. Далее 1й -анион под­ вергается циклизации тем или иным способом. Следуя установившей­ ся практике называть тип реакции по первым буквам английского названия элементарных стадий, такие реакции можно отнести к ти­ пу PLC ("proion. loss " - "c y c lis a tio n " , т .е . "потеря протона"- -"циклизация") . Что же касается путей самой циклизации, то в данном случае, на наш взгляд, возможны гем-циклизация ( PLCg - схема 1а ), орто-циклизация ( PLCQ - схема 1 6 ), мета-циклизация ( PLCm - схема 1в) и пара-циклизация ( PLCp - схема 1 г ), при­ чем направление циклизации определяется природой субстрата и ,воз­ можно, другими факторами. (Здесь мы рассматриваем реакцию только до стадии образования промежуточных циклических комплексов Джек- сона-Мейзенгёймера. Их дальнейшие превращения будут обсуждены Вторая схема может реализоваться при атаке на молекулу аро­ матического субстрата амбидентного нуклеофила. В этом случае первоначально образуется межмолекулярный б -комплекс, в молеку­ ле которого может произойти анионоидный отрыв одного из замести­ телей, и если оставшийся заместитель имеет &) -нуклеофильную группировку, то в присутствии основания реализуется схема I . Та­ ким образом, механизм этой реакции может рассматриваться как сум­ ма классического бимолекулярного замещения и реакции PL С ( ме­ ханизм SN£- PL С). Однако, даже если сохраняются оба заместите- 64