Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

священных промежуточным продуктам в реакциях нуклеофильного за­ мещения [1-7] .основное внимание уделено межмолекулярным процес­ сам этого типа, тогда как интермедиаты внутримолекулярных реакций в них лишь упоминаются. В то же время интерес к внутримолекуляр­ ным реакциям, особенно в последние годы, значительно возрос. Это связано с одной стороны, с их широкими и, очевидно, не до конца исследованными синтетическими возможностями. С другой сто­ роны, циклические продукты внутримолекулярных нуклеофильных ре­ акций достаточно стабильны, чтобы служить удобной моделью пере­ ходного состояния активированного ароматического нуклеофильного замещения. Для продуктов присоединения алкоголятов к алкилпикратам Джексон и Гаццоло [в ] , а вслед за ними Мейзенгеймер [9 ] предло­ жили структурную формулу ( I ): м* II Такое строение анионных 0 -комплексов, получивших название комплексов Джексона-Мейзенгеймера, было впоследствии подтвержде­ но изучением их ПМР [Ю- l l ] и Ж спектров [12-14] . Несмотря на то, что указанные методы, а также данные рентгеноструктурного анализа [I5 -I?] и результаты квантово-химических расчетов [18-21] свидетельствуют в пользу хиноидной структуры ( I ) , в литературе широко используется структура (П) с полной делокализацией отри­ цательного заряда. Применение этой формулы может быть оправдано в тех случаях, когда необходимо подчеркнуть характерную особен­ ность структуры б -комплексов, заключающуюся в распределении за­ ряда аниона между всеми нитрогруппами в ас-системе циклогекса- диената. Существенным недостатком структуры типа ( I ) является т о , что она не отражает это распределение, в то время как в остальном она больше соответствует геометрическому строению 0 -комплексов. Поэтому наиболее верные представления о строении анионных 6 -комплексов Джексона-Мейзенгеймера дает структурная формула типа (Ш), где изогнутые стрелки соответствуют распределению заря­ да аниона в $С-системе циклогексадиената, а катион металла не координирован с какой-либо из нитрогрупп. Однако из-за громозд­ кости изображения формула (Ш) обычно не применяется, и в данном 63