Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

УДК. 547.562 : 547.64 АНИОННЫЕ С1МРОЦИКЛИЧЕСКИЕ б-КОМПЛЕКСЫ Н.Р.Никитин, А.Я.Камйнский, С.С.Гитис Содержание : I . Введение ......................................................................................... 62 П. Классификация реакций внутримолекулярного нуклеофиль­ ного замещения..................... 64 Ш. Реакции типа P L C ...................................................................... 66 1 . Гем-циклизация.................................................................... 1 . 1 . Спирокомплексы, содержащие 2 ,4 ,6-тринитроцикло- гексадиенатную систему ................................................... 67 1 .2 . Спирокомплексы, производные динитробензолов . . . . 8 5 1 .3 . Спирокомплексы полинитровафталинов и других аро­ матических систем .............................................................. 87 1 .4 . Спирокомплексы из гетероциклических субстратов.. 90 1 .5 . Химические свойства спирокомплексов..... .. 91 1 .6 . Проблема соотношения спирокомплексов и цикличес­ кого переходного состояния ........................................... 93 2. Орто-циклизация........................................ 95 3 . Мета- и пара-циклизация ........................................ 98 1У. Реакции типа AnPLC .................................................................. 99 1. Гем-циклизация........... ................ ........................................ 2. Мета-циклизация .................................................................. У. Реакции типа Р Т ; С и цвиттер-ионные спирокомплек­ сы .......................................................................................................Ю1 Литература............................................................................. . . . . 1 0 I . ВВЕДЕНИЕ В настоящее время общепризнано, что реакции замещения в ак­ тивированных ароматических соединениях, например, в полинитропро­ изводных бензола, протекают через образование промежуточных про­ дуктов присоединения, которые в'большинстве случаев могут быть выделены в кристаллическом виде [1-7] . Однако в ряде обзоров, п о - 62