Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

Однако сложный характер электронного спектра поглощения реакционной системы, в котором имеется выраженный перегиб при 484 нм и, кроме того , соотношение оптических плотностей корот­ коволнового и длинноволнового Максимумов, резко отличающееся от обычного для 6 -комплексов £ lO j , свидетельствует о наличии в системе других продуктов, так как видимые спектры изолирован­ ных комплексов Т и Шидентичны.(рис1). Таким птюцуктом может быть, например, мета-мостиковый дикомплекс 17, образующийся по схеме 3. Э К С П Е Р И М Е Н Т А Л Ь Н А Я Ч А С Т Ь Спектры ПМР записаны на спектрометре " BS 487 А " на час­ тоте 80 Мгц в растворах ацетона-c^g. Химические сдвиги измере­ ны в шкале S’ от внутреннего стандарта - гексаметилдисилоксана (<^ 0,05 м . д . ) . Электронные спектры регистрировались на спек - трофотометре " СФ-14 " . ИК спектры записаны на регистрирующем сп.ектрометре " ULR- 20 " в таблетках КВГ и в Вазелиновом мас­ ле. 1 -метокси - 1 - ( S -оксибутокси)- 2 , 4 , 6 -тринитроциклогексадие- нат натрия ( I ) . К раствору 0,0639 г натрия в 5 мл трет-бутило- вого спирта и 0 ,3 мл 1,4-бутиленгликоля приливали раствор 0,834 г 2,4,6-тринитроанизола в 1 ,5 мл диоксана. Реакционная смесь выдерживалась при 20 °С 4 часа, после чего комплекс осаждался абсолютным эфиром. Осадок промывали несколько раз диоксавом от избытка трет-бутилового спицта, затем эфиром от диоксана и сушили в вакууме до постоянного веса. Выход 90, %. ИК спектры (КВГ , см 'Т) : vlC-0-C 1060; Js (N0 р 1220, 1250; hs (NOp 1520; VC=C T6I0; i) OH 3370. Найдено %: Na 6 ,42 . C i i HT 4 W 3 o 9 . Вычислено %: Na 6 ,47 . 8 , 1 0 , 12 -тринитро- 1 , 6 -диоксаспиро [ 5 , 6 j додека- 8 , I I -диенат натрия (Ш). К раствору 0,1438 г натрия в 8 мл трет-бутилового спирта и 0 ,3 мл I,4-бутандиола приливали раствор 0,754 г 2,4,6-тринитроанизола в 1 ,5 мл диоксана. Реакционная смесь вы­ держивалась в течение 12 часов при 60 - 65 ° с , после чего ком­ плекс осаждался абсолютным эфиром, промывался последовательно диоксавом и эфиром и высушивался в вакууме до постоянного веса. Выход 73 %. Ш спектры ( КВг , см-Т ) : rfC-0-C 1058; i Is (N0^) 1220, 1250; Jas (N0~) Г520; VC=C 1605. Найдено %: Na 7,56 CI0HIC^3^a 0 8 ‘ ВЕГЧИСЛено Na 7,12 . 60