Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

# В Ж спектрах наблюдаются значительные сдвиги симметричных Us (WOg) 12 20 , 1250 см- 1 ) и антисимметричных ( lasiNOT,) 1520 см~^) валентных колебаний нитрогрупп в область низких частот по сравнению с 2,4,6-тринитроанизолом (vbOVOp 1345 см- 1 , fas W op 1534, 1550 см- 1 ) , что подтверждает структуру анионного 6 -комплекса. В то же время в спектре имеется интенсивная поло­ са при 3370 см- 1 , отнесенная нами к валентным колебаниям ОН - группы. На основании этих данных, для выделенного продукта предложена структура I (схема 2 ): Таким образом, в описанных условиях происходит лишь обра­ зование продукта присоединения классического мейзенгеймеров- ского типа. Проведение реакции при более высокой температуре и с двой­ ным эквивалентным количеством трет-бутилата натрия позволило получить спироциклический комплекс Ш. Электронные спектры по - лученного 8 , 1 0 , 12 -тринитро- 1 , 6 -диоксаспиро [5 , в] додека- 8 , 1 1 -ди - ената натрия имеют в видимой области два максимума поглощения при 418-420 нм и 470-490 нм в зависимости от растворителя. Анионный характер продукта подтверждается ИК спектрами, в кото­ рых полосы симметричных и антисимметричных валентных колебаний нитрогрупп при 1210, 1250 см“ ^и 1520 см- ^ соответственно сме­ щены в коротковолновую область. 0 наличии спироструктуры сви­ детельствует отсутствие в ИК спектрах комплекса полос меток - сильной и гидроксильной групп. Данные спектров ПМР полностью подтверждают предполагаемую структуру комплекса: синглет про- 58