Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

флороглюцина свидетельствует о их присутствии в реакционной массе (ри с. 6 ) . 9.15 8 80 м.д Рис. 6 . ЯМР-спектр продукта, выделенного из реакционной смеси нитрования 3,3-динитродифенил- сульфона - I , искусственная смесь стифниновой кис­ лоты и тринитрофлороглюцина - 2 . Полученные результаты подтверждают предположение о том, что в активированных нитродифенилсульфонах механизм образова­ ния пикриновой и стифниновой кислот предполагает гидролиз ис­ ходных соединений с последующим нитрованием образующихся нит­ рофенолов. При этом не исключена возможность протекания ре­ акции по механизму, описанному Беннеттом [ 4 ] , но вклад этой реакции в данном случае не является определяющим. Для слабо активированного 3,3-динитродифенилсульфона наоборот : реакция протекает преимущественно через первоначальное вхождение ок - сигруппы в молекулу нитруемого соединения с последующим нит­ рованием полученного фенольного нитропроизводного дифенил- сульфона. Затем, как и у активированных молекул, происходит разрыв арил - сульфонильной связи по нуклеофильному механиз­ му с образованием стифниновой кислоты и тринитрофлороглюцина. Очевидно, что происходит и гидролиз исходного динитродифенил- сульфона до нитробензолсульфокислотн и нитробензола, с после­ дующим образованием стифниновой кислоты из последнего. Одна- 50