Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

NOa S02 М г Ф NOa / __ (N 02 SO, H* 0 . - ^ о у м - HaO N02 OH Щ OH NOj NOa < > S 0 2H (4) < d > ° H SQaH NOa < 0 >°H NOa. ДО NOa OH NOa C&) __ ,N 0 a _ .— (NOa . OoN NOg OH + NOa OH NOa ( 6 ) Последовательное течение реакций по уравнениям (4 -6 ) через гидролиз динитродифенилсульфонов приводит к образованию в качестве побочного продукта пикриновой кислоты. Этот вывод подтверждается результатами таблицы I , свидетельствующими о том, что указанные изомеры и наиболее легко гидролизуются в серной кислоте. Методами спектрофотометрического и хроматографического анализа показано, что 3,3-динитродифенилсульфон - целевой продукт реакции нитрования дифенилсульфона: при гидролизе в кислой среде м-нитрофенола не образует [ з ] . Тем не менее, в реакционной смеси нитрования последнего обнаружено 4 ,5$ полинитрофенрлов [ з ] . Весовым и полярографическим методами установлено, что в серной кислоте действительно происходит разложение исходного соединения на 4 ,6 - 4 , 8 $ ( табл .1 ). При этом механизм гидролиза 3,3-динитродифенилсульфона отличает­ ся от ранее предложенного для активированных нитрогруппами в о - и п-положениях дифенилсульфонов, и реакция протекает по следующей схеме : ДО___ __ .NOa OjN ДО SQ^/ Р л НаО / Р \ , / en.u W 46