Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

лы присутствуют в анионной форме. Возникновение окраски, на наш взгляд, может быть объяснено частичной делокализацией отри­ цательного заряда аниона в масштабе всей молекулы карбазола, чему способствует наличие акцепторных нитрогрупп. Этот процесс может быть описан схемой 2 : Батохрошый сдвиг максимума поглощения при переходе от 3-ндтрокарбазола к 3,6-динитрокарбазолу в этом случае легко объяснить усилением активации. При переходе от диоксана к бо­ лее полярным растворителям, например, к ацетону, также наблю­ дается батохромный сдвиг, что, очевидно, связано с изменениями условий сольватации аниона, причём характер спектра при этом не изменяется (рис. I ) . Интересно отметить, что в спектре поглощения неочищенного 3-нитрокарбазола в щелочном растворе наряду с максимумом при 406 нм имеется выраженный перегиб при 422 ш;некристаллизован- ный 3,6-динитрокарбазол в присутствии водно-диоксанового раст­ вора едкого кали поглощает не только при 462 нм, но и при 524 нм. В то же время известно [и] , что при нитровании карбазо­ ла наряду с 3-нитроизомером образуется I -нитрокарбазол, а при получении 3,6-динитрокарбазола - значительные количества 1 ,6 - динитроизомера. Исходя из этого дополнительные максимумы погло­ щения на наш взгляд могут быть отнесены к анионам, образующимся из этих примесей. Значительный батохромный сдвиг максимума по­ глощения при переходе от 3-нитро- к I -нитрокарбазолу и от 3 ,6 - динитро- к 1 , 6 -динитрокарбазолу может быть объяснён уменьшени­ ем длины цепи сопряжения. 36