Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

2 > Ю Рис. I . Электронные спектры поглощения а) 3-нитрокар- базола: I - в ацетоне, 2 - в диоксане в при­ сутствии щёлочи, 3 - в ацетоне в присутствии щёлочи; б ) 3,6-динитрокарбазола: 4 - в ацето­ не, 5 - в диоксане в присутствии щёлочи, 6 - в ацетоне в присутствии щёлочи; в ) N-метил- 3,6-динитрокарбазола: 7 - в диоксане в при­ сутствии щёлочи. образует крайне лабильные гидроксильные комплексы [б] . Во-вто­ рых, даже если бы такой процесс и происходил, в спектре щелоч­ ного раствора наблюдалось бы более одного максимума, так как присоединение нуклеофила приводило бы к изомерным аддуктам (схема I ) . Кроме то го , нами показано, что N-метил -3, 6 -динитро- карбазол, который не содержит протонизированного атома водоро­ да при азоте и, следовательно, не является NH-кислотой, не даёт окраски в присутствии щёлочи. Следует отметить, что хотя введение донорной метильной группы и понижает в целом актива­ цию молекулы динитрокарбазола к нуклеофильной атаке, N-метил- 3,6-динитрокарбазол всё же более активирован, чем незамещённый 3-нитрокарбазол. Таким образом, приведённые выше доводы позволяют сделать однозначный вывод о том, что в щелочном растворе нитрокарбазо- 35