Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

С другой стороны, имеется альтернативная возможность про­ стой диссоциации иминогруппн по кислотному типу, которая при­ водит к образованию окрашенных анионов. И, наконец, можно предположить возможность присоединения нуклеофильного агента к уже образовавшемуся в результате диссоциации N-H связи аниону. С целью выяснения структуры продуктов, образующихся в ре­ зультате взаимодействия гидроксила с нитрокарбазолами, нами проведено спектрофотометрическое исследование систем 3-нитро- карбазол (3,6-динитрокарбазол) - диоксан - 40%-тй водный раствор едкого кали в видимой области. В отсутствии щёлочи нитропроизводные карбазола, как и не­ замещённый карбазол, наиболее интенсивно поглощают в У§ облас­ ти спектра, что обусловлено Я"-#* переходами в цепи сопряжения молекулы. Однако в присутствии щёлочи растворы нитрокарбазолов окрашиваются в оранжево-красный цвет и при этом возникает -интенсивное поглощение в видимой области спектра. 3,6-динитро­ карбазол в присутствии щёлочи в диоксане имеет максимум погло­ щения при 462 нм, а 3-нитрокарбазол - при 406 нм (рис. I ) . Такой характер видимых спектров щелочных растворов нитро­ карбазолов, на наш взгляд, свидетельствует в пользу простой дис­ социации иминогруппн по кислотному типу. В качестве доводов, опровергающих возможность образования продуктов присоединения [б] , можно привести следующие. Во-пер­ вых, активация углеродных атомов в положении 2 и 4 слишком ма­ ла, чтобы могли образоваться продукты присоединения такого относительно слабого нуклеофила, как гидроксильный ион. Дейст­ вительно, даже такое гораздо более активированное к нуклео­ фильной атаке соединение, как мета-динитробензол, с трудом 34