Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

реакции разложения отсутствует кинетический изотопный эффект, т . е . в стадии, определяющей скорость процесса, не происходит разрыва связи 0-Н вода (спирта) или образования связи N0-H хинолонитрокислоты (П). • Кроме того , при введении в молекулу 6 '-комплекса ( I ) мече­ ных атомов азота ( N ) не наблюдается вторичного кинетического изотопного эффекта (рис. 2 ). Это также может свидетельствовать о том, что реакционным центром процесса разложения не является нитрогруппа. Таким образом, разложение б -комплекса (I ) протонодонорными агентами протекает не через образование хинолонитрокислоты (Л) и перенос протона не является лимитирующей стадией процесса. Наблюдающиеся кинетические закономерности могут быть объясне­ ны исходя из второго предполагаемого механизма, включающего специфическую сольватацию аниона 6 -комплекса ( I ) молекулами спир­ та или воды за счет образования водородных связей как по одной* так и по обеим нитрогруппам. Наличие такой сольватации подтвержда­ ется тем, что при изменении состава смешанного растворителя про­ исходит достаточно сложное изменение спектральных характеристик б -комплексов и констант скорости их разложения [ 6 , 7 ] . Рис. 3. Электронные спектры поглощения 6 -ком­ плекса ( I ) в ацето­ не-1, его смесях с водой: 15$ - 2, 35$ - 3, 45$ - 4, 60$ - 5, 75$ - 6, 85$ - 7 (по объему) и в воде - 8. Можно предположить, что в растворителе определенного состава имеет место образование однотипно сольватированных частиц б -комплекса (типа Ш), состав и строение которых определяются соотношением протонного и апротонного компонентов в бинарной системе. При изменении состава растворителя природа сольватиро- 29