Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

атома кислорода п-нитрогруппы в структуре ( I ) ионом водорода, образующимся при кислотной диссоциации протонодонорного агента. Согласно квантово-химическим расчетам Г8,9-1, на атоме кислорода п-нитрогруппы в б -комплексах типа ( I ) сосредоточена значитель­ ная доля заряда аниона ( CJ,0 = -0 ,4 5 0 ). Для выяснения справедливости такого предположения нами был проведен корреляционный анализ влияния заместителей в спирте и в субстрате на стабильность б -комплексов. Было показано, что наблюдается линейная зависимость между константами скорости реакции ( к ) и индукционными константами радикалов R в спиртах [ 7 ] , которая может быть описаца уравнением ( I ) : ■ij k = - (4,73 ± 0 ,01) + (2,26 ± 0 #Ш ) б * ( I ) с коэффициентом корреляции Т = 0 ,996. С другой стороны, уста­ новлено, что относительная устойчивость б -комплексов (типа I ) ряда производных м-динитробензола [Ю ] характеризуется линейной корреляцией (ри с.1 ) между величиной Ц к реакции разложения и Гамметовскими б -величинами заместителей в циклогексадиеновом кольце (уравнение 2 ): плексов типа ( I ) соединений: 3,5-динитро-1,4-диметилбен- зола- I ; 3,5-динитротолуола-2; 2,6-динитротолуола-З; 2 ,4 - динитротолуола-4; м-динитробензола-5; 3 ,5-динитротрифтор- метилбензола-6; 2,4-динитроанизола-7; 2,4-динитротиофене- тола-8; метилового эфира 2 ,4-динитробензойной кислоты-9; 3,5-динитроанизола-10( точки 7-10 нанесены по данным(п)). 27