Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

7 *5 ‘t- F Рис. 2 . Зависимость между температурой реакции ацилирования и структурными характеристиками. q- —электронная плотность на азоте аминогруппы, F -индекс свободной валентности азота аминогруппы, 1 -5 ,7 -номера соединений согласно таблице I . Найденная корреляционная зависимость между электронными характеристиками и температурой реакции позволила определить форму 4-карбс®си-2-аминотиазола,вступающего в реакцию с малеи­ новым ангидридом, и температуру протекания этой реакции. Как и в случае аминокислот жирного ряда, карбоксильная груп­ пировка рассматриваемого соединения способна отщеплять цротон, а азот тиазольного цикла, на котором сосредоточивается значитель­ ный отрицательный по величине суммарный электрический заряд, может присоединить отщепившейся протон. Это значит, что 4-карбокси- -2-аминотиаЗол может вступать в реакцию ацилирования в молекуля­ рной форме (табл . I , структура 6 ) или в форме биполярного иона ''табл. I , структура 7 ) . Учитывая величины индексов реакционной способности структуры 6, согласно корреляционной зависимости, температура реакции ацилирования должна быть примерно 25°С. Однако, и при вдвое большей температуре нет заметного выхода продукта реакции. Было сделано предположение, что 4-карбокси - 2 аминотиазол реагирует с малеиновым ангидридом в форме биполярного иона (структура 7 ) . Найденная из корреляционной зависимости для такой формы температура реакции составляет 90-92°С. Вывод был исполь­ зован при выборе температурных условий синтеза реакции ацили­ рования рассматриваемого реагента. Экспериментальная температура реакции 95°С хорошо согласуется с найденной. Существование 4-карбокси - 2-аминотиазола в виде биполяр­ ного иона подтверждается ИК-спектрами. Широкую полосу в области 2500-2325 см-1 следует отнести к валентным колебаниям группы С =NH , наличие которой также подтверждается максимумом 23