Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

На азоте аминогруппы в рассматриваемых тиазолах, несмотря на делокализацию пары электронов азота, сохраняется достаточно высокая электронная плотность. Следовательно, аминогруппа также будет вступать в реакцию с электрофильными реагентами. При изучении реакции ацилирования аминотиазолов малеиновым ангидридом для выяснения строения образующегося продукта необхо­ димо было решить вопрос о месте атаки ацилирующего агента при наличии двух нуклеофильных реакционных центров, способных к электрофильным реакциям (атом азота кольца и атом азота амино­ группы) . Естественно было цредположить, что для рассматриваемых 2-аминотиазолов в реакции ацилирования индексом реакциннной способности будет служить электронная плотность или индекс свобод­ ной валентности. И первая и вторая величины, как видно из данных молекулярной диаграммы (рис.1 ) , на атоме азота аминогруппы значительно выше, чем на атоме азота цикла. Следовательно, азот аминогруппы является более реакционноспособным, ацилирование должно идти по -группе. Этот вывод согласуется с экспериментальными данными не только на примере малеинового ангидрида, но и в случае других ацилиругощих агентов (9—IX] . Учитывая,что реакция ацилирования малеиновым ангидридом различных производных 2-аминотиазола проходит в разных температу­ рных условиях, была предпринята попытка найти корреляцию между электронными характеристиками рассматриваемых 2-аминотиазолов и температурными условиями реакции (температурой, при которой пре­ вращение происходит на 90% за один ч а с ). Коррелирующими с температурой индексами, как и следовало ожидать для рассматриваемого типа реакций, являются электронная плотность на атоме азота аминогруппы и индекс свободной валентно­ сти этого же атома. График корреляционной зависимости представлен на рис 2 . Следовательно, в ряду рассматриваемых производных 2-аминотиа­ золов электронная плотность и индекс свободной валентности атома азота аминогруппы служат индексами реакционной способности, характеризующими скорость ацилирования при неизменной температуре или характеризующими такую температуру реакции, которая обеспе­ чивает оцределенную скорость её протекания. 22