Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

СИНТЕЗ И ИССЛЕДОВАНИЕ N -ГЕТЕРШММЕИНАМИНОВЫХ КИСЛОТ И ИХ ПРОИЗВОДНЫХ.II. КВАНТОВОХИМИЧЕСКСЕ ИССЛЕДОВАНИЕ РЕАКЦИОННОЙ СПОСОШОСТИ И СТРОЕНИЯ В РЯДУ ПРОИЗВОДНЫХ 2-АШНОТИАЗОПСВ - А.П.Момсенко, Л.И.Гень, М.З.Ямпольский, В.П.Дородных, И.Б.Тевелев Недостаточное количество данных об электронном строении 2-аминотиазолов затрудняет интерпретацию взаимозависимости между их реакционной способностью и строением, установление причин, обусловливающих преимущественное направление реакции при наличии нескольких реакционных центров. Данная работа является продолжением изучения реакции ацили­ рования Ы, посвящена квантовохимическому исследованию электрон­ ного строения производных 2-аминотиазола (та бл .1 ), а также уста­ новлению связи между структурными электронными характеристиками и реакционной способностью этих соединений. Квантовохимические расчеты проводились в двух приближениях: Хюккеля (использовались параметры [2]) и Паризера-Парра-Попла (параметры выбирались согласно (3-3)). Расчет величин электронных плотностей и порядков чЯсвязей и в том, и в другом приближениях дает результаты, сохраняющие характер изменения этих величин в рассматриваемом ряду соедине­ ний. Расчет электронной структуры производных 2-аминотиазолов показывает, что тиазольный цикл характеризуется неравномерным Рис.1. Молекулярные диаграммы 2-аминобензтиазола: а) расчет в приближении ППП, б) расчет в приближении Хюккеля. В результате сопряжения на азоте цикла концентрируется избыточная электронная плотность и атом азота цикла фактически становится электроотрицательнда и потому способен вступать в реакции с электрофильными реагентами. Наиболее важными взаимо­ действиями являются реакции алкилирования и протонирования. 21