Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

её катиона. На наш взгляд, такие различия можно объяснить следуицим. Рис.1. Зависимость константы Рис.2. Зависимость константы скорости разложения 6 -комттлек- скорости разложения (о - к о ш - сов 2,4,6-ТНА с метилатами: Т- лекса 2,4,6-ТНА с метилатом лития, 2-натрия, 3-калия от лития от концентрации: I -/J C I , концентрации КСТ. 2-NaCI, 3-KCI. При введении комплекса в раствор соли, концентрация которой превышает концентрацию нитросоединения в 10^-10^ раз, происхо­ дит неизмеримо быстрое образование тесных ионных пар по схеме ( 3 ) : Ап ~ + М+ = ( к п ~ Х ) (3 ), где Ж4- = L i + , Na'Hили К+. Структура таких ионных пар, по-видимому, обусловлена координа­ цией катиона металла по атомам кислорода нитрогрупп, на которых распределен отрицательный заряд аниона С11,121 . При этом в первую очередь осуществляется координация по нитрогруппам в п-положении к £ р -гибридизованному атог^ углерода (-, -комплек­ са, т .к . н а .ней, согласно квантово-химическим расчетам С I I , 121, находится большая доля отрицательного заряда. Однако, по мерз роста концентрации соли в растворе можно предположить дальней­ шую координацию катионов по нитрогруппам в о-положении по схеме: I TyЛГОСПСЛWii # ш -fT I Л. H. Голевого i B tfSJH IOTRKA ! 2-955