Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

НекатализированНое разложение аддуктов (типа I ) является бимо­ лекулярным взаимодействием между анионом < 5 / -комплекса и моле­ кулой воды, что находится в соответствии с найденными С1 1 энергетическими параметрами реакции ( 2 ) : Н&О CiH 5 OH*OH' ( 2 ) Исследование разложения 1,Т-диметокси-2,4-динитроциклогекса- диената в метаноле методом температурного скачка показало, что увеличение ионной силы раствора уменьшает скорость процесса, причем зависимость её от концентрации метилата практически линейна [ 4 ] . Фендлер с сотрудниками С 6 ,7 1 изучили солевые эффекты в реакции разложения d> -комплексов Мейзенгеймера в воде при pH = 10,8 и постоянной концентрации электролитов и установили ряд их относительного влияния на скорость указанной реакции: U СЮд => Li CI М 0 3 ” NaB? > (СН3 ) 4ВД1 ^ НаСЮд > KCI > На2р0д > n-CH3-C6H4S03Sa. За исключением перхлората и хлори­ да лития,все соли приводят к уменьшению скорости разложения продукта. Такое уменьшение наблюдаемых констант скоростей объясняют влиянием электролитов на отношение коэффициентов ак­ тивности -комплекса в исходном и переходном состоянии раз­ ложения. Известны также факты, свидетельствующие о стабилизации соединений Мейзенгеймера в метанольном растворе в присутствии солей вследствие ассоциации аниона е?-комплекса с соответст­ вующим противоионом II8 ,9 Д . Авторы отмечают, что степень ассо­ циации зависит от структуры исходного полинитросоединения и природы катиона. Целью данной работы было изучение влияния на скорость раз­ ложения (о -комплексов Джексова-Мейзенгеймера не только природы, но и концентрации ряда электролитов. В качестве объекта нами выбраны продукты присоединения алкоголятов лития, натрия и ка­ 15