Синтез, аназиз и структура органических соединений. Вып IX 1979 г.

УДК. 547.546,31 : 541-12? ВЛИЯНИЕ СОЛЕЙ НА СКОРОСТЬ РАЗЛОЖЕНИЯ; 6 -КОМПЛЕКСОВ МЕЙЗЕНГЕЙМЕРА. Т.В.Голополосова, С.С.Гитис, А.И.Глаз, Л.Н.Савинова Исследование кинетики разложения (о -комплексов Джексона- Мейзенгеймера в растворах показало, что скорость реакции зави­ сит от целого ряда факторов, и в частности,от структуры субст­ рата , природы растворителя С 1-4 ] , pH среда С 3 - 5 1 , а также присутствия в реакционной системе посторонних электролитов [ 6 - 9 ] . При детальном изучении влияния кислотности среды на ско­ рость разложения 1,1-диэтокси~2,4,6-тринитроциклогексадиената установлено С 5 ] , что она остается практически неизменной в щелочной области до pH = 12 и резко возрастает при рН-*8 с увеличением концентрации ионов водорода, подчиняясь соотноше­ нию: И = 3 ,0 0 'Ю "4 + 1 ,2 0 ’ Ю4 ч 2 д +, где Q, - активность ионов водорода. Катализ кислотами был отмечен и для разложения в воде £>-комплекса 2-циан-4,6-динитроанизола с метилатом [ з ] . Положительные значения объема и энтропии активации, най­ денные при исследовании влияния температуры и давления на ско­ рость реакции позволили авторам [ I ] сделать вывод, что кис­ лотный гидролиз продуктов типа ( I ) протекает по мономолекуляр- ному механизму, включающему быстрое протонирование мейзенгей- меровского соединения и медленное разложение образующегося промежуточного продукта (П). Указанный процесс осуществляется L 101 согласно схеме ( I ) : . -н оси, CHjOH^O (1) 14